2022年醛酮补充练习题与答案

1、醛酮补充练习题与答案1写出丙醛与下列各试剂反应的产物。（1）h2，pt （2）lialh4，后水解（3）nabh4，氢氧化钠水溶液中（4）稀氢氧化钠水溶液（5）稀氢氧化钠水溶液，后加热（6）饱和亚硫酸氢钠溶液（7） 饱和亚硫酸氢钠溶液，后加nacn （8）br2/ch3cooh （9）c6h5mgbr，然后水解（10）托伦试剂（11）hoch2ch2oh，hcl （12）苯肼答案： （1）ch3ch2ch2oh （2）ch3ch2ch2oh (3) ch3ch2ch2oh (4)ch3ch2ch(oh)ch(ch3)cho (5)ch3ch2ch=c(ch3)cho（加成后脱水）（6）ch3c

2、h2ch(oh)so3h (7)ch3ch2ch(oh)cn （8）ch3chbrcho（酸催化下生成一取代产物）(9) ch3ch2ch(oh)c6h5(10) ch3ch2coonh4+ag(11) (12) 2、指出下列化合物进行亲核反应的活性顺序，并简要说明原因。（1）r2c=o , (c6h5)2co , c6h5cor 和 c6h5ch2cor ch3ch2ch=nnhch3ch2choo精品学习资料 可选择p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 1 页，共 10 页 - - - - - - - - -（2）r2c=o , hcho 和 rcho （

3、3）clch2cho , brch2cho , ch2=chcho , ch3ch2cho , ch3cf2cho （4）ch3cho , ch3coch3 , cf3cho , ch3ch=chcho , ch3coch=ch2（5）hsch2ch2cho , ncch2cho , ch3sch2cho , ch3och2cho 答案： （1） c6h5ch2cor r2c=o c6h5cor(c6h5)2co （ar 直接和羰基相连时，因共轭效应使羰基碳的正电荷离域分散到芳环上，使羰基碳的正电性减少，不利于亲核进攻，而在c6h5ch2cor 中的 ar 只有拉电子诱导作用，故可加速反应。

4、）（2）hcho rcho r2c=o （从反应物到过渡态，羰基碳原子由sp2变为 sp3，过渡态越拥挤，稳定性就越小，因而 r 积大都会使过渡态的稳定性减小。另外斥电性基团r 也不利于负电荷的分散，使过渡态的稳定性降低。 ）（3）ch3cf2choclch2chobrch2choch3ch2choch2=chcho (羰基上的拉电子基团可以使羰基碳的正电性增强，有利于亲核反应，推电子诱导效应越强， 加成反应越容易； 羰基上的推电子基团可使羰基碳的正电性减小，不利于亲核反应。推电子效应越强，亲核反应越难。) （4）cf3choch3choch3coch3ch3ch=chchoch3coch=c

5、h2（羰基上取代基诱导效应的影响）多或体（5）ncch2choch3och2choch3sch2chohsch2ch2cho （羰基上取代基诱导效应的影响）3、下列化合物中，哪些能与饱和亚硫酸氢钠加成？哪些能发生碘彷反应？写出反应产物。（1）ch3coch2ch3（2）ch3ch2ch2cho （3）ch3ch2oh （4）ch3ch2coch2ch3（5）(ch3)3ccho （6）ch3ch(oh)ch2ch3（7）(ch3)2chcoch(ch3)2（8）ch3ch2ch(ch3)cho （9）（10）答案： 能与饱和亚硫酸氢钠加成的有： （1） （2） （5） （8） （10）（亚硫酸

6、氢钠可以于大多数醛、 脂肪族甲基酮和 8 个碳原子以下的脂环酮c h3c oc ho精品学习资料 可选择p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 2 页，共 10 页 - - - - - - - - -进行加成反应，生成白色的-羟基磺酸钠晶体，但由于亚硫酸氢根的体积比较大，羰基上所连烃基体积较大时，加成反应将受到空间阻碍团，所以（4） 、 （7） 、 （9）不能与亚硫酸氢钠加成，而（3）和（ 6）分子中的羟基不能进行加成反应。 ）其产物分别是：(1) （2）（5）（8）（10）能发生碘仿反应的有： （1） （3） （6） （9）（凡是具有 ch3co-结构或能被次

7、卤酸盐氧化成ch3co-结构的化合物都能与卤素的碱溶液（次卤酸盐溶液）反应，生成三卤甲烷和羧酸盐，即发生碘仿反应。ch3ch(oh)- 结构的醇可被次碘酸盐氧化成ch3co-结构的醛或酮，从而生成碘仿。 （1） 、（9） 分子中含有 ch3co-结构， （3） 、（6） 分子中含有 ch3ch(oh)-结构，所以都可以发生碘仿反应。）其产物分别是：（1）（3）（6）（9）4、用化学方法区别下列各组化合物(1)苯甲醛、苯乙酮和正庚醛（2）甲醛、乙醛和丙酮（3）2-丁醇和丁酮（4）2-己酮和 3-己酮答案： （1）用碘仿反应、托伦试剂和斐林试剂区别。苯乙酮可发生碘仿反应； 正庚醛能与托伦试剂反应生

8、成银镜，与斐林试剂反应生成 cu2o 沉淀；苯甲醛能发生银镜反应，但苯甲醛氧化性较弱，不能与斐林试剂反应。cch3ch3ch2ohso3naso3naohcch3ch2ch2hso3naohc(ch3)3chcohso3nach3ch2chch3hcohso3nahc h i3c h3c h2c o o n a+c h i3h c o o n a +c h i3c h3c h2c o o n a +c hi3coon a+精品学习资料 可选择p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 3 页，共 10 页 - - - - - - - - -试剂苯甲醛苯乙酮正庚醛碘仿

9、反应+ 斐林试剂+ 托伦试剂+ + （2）用碘仿反应和托伦试剂（或斐林试剂）区别。试剂甲醛乙醛丙酮碘仿反应+ + 斐林试剂+ + 托伦试剂+ + （3）用 2，4-二硝基苯肼区别。丁酮与 2，4-二硝基苯肼生成黄色沉淀，2-丁醇不反应。（4）用碘仿反应区别。 2-己酮能发生碘仿反应，而3-己酮不反应。5、完成下列反应。(1) (2) (3) (4) (5) （ 6）（ 7）ch3ch=chcoc6h5 + hcn （a）hcn(a)(b)c h3c ch2ch3ch3chch2ch3ohoc h oc h3c h o-ohh2o(a )(b)+_h3c(c h3)3c c h oh c h o

10、n ao h+(a)+(b)?ch3ch2cch3h2nnhno2no2(a)o+och3ohcnk2co3c2h5mgbrnh4cl20%hclooh(a)(b)(c)(d)(e)+ ch3cch3?hcl ? ?h3cch3ch3alcl3+co+hcl+(a)cucl2精品学习资料 可选择p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 4 页，共 10 页 - - - - - - - - -（ 8）c6h5cho+hoch2ch2oh （a）（9）（10）（11）答案：（1） a： k2cr2o7+h+ b: （ 与hcn 亲核加成）（2）a： b：（羟醛缩合反应

11、）（3）a：(ch3)3cch2oh b： hcoona(cannizzaro反应 ) （4） ：（酮与 2，4- 二硝基苯肼加成后失去一分子水）（5）a： b： c ： d： e ：（6） （a）（加特曼 - 科赫反应，相当于芳烃与甲酰卤的傅克酰基化反应）h3cchc h2choohch3cch2ch3cnohh3cc h =c h c h ono2no2ch3ch2c=n nhch3c=nmgbrc2h5ooc2h5c=ooocnhooocnch3ch3h3cchoph3pch3c h2brc4h9lich3ch=chc=och3(a)(b)(c )+c o c h3zn?ahg? hcl

12、(a)ohcl(a)ohc2h5c=o精品学习资料 可选择p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 5 页，共 10 页 - - - - - - - - -（7） （a）（，- 不饱和醛的1，4-共轭加成）（8）（a）（缩醛化反应）（9） （a）（ph3p是很强的亲核试剂，与卤代烷亲核加成生成季鏻盐）（b）（c4h9li是强碱，消除烷基上一个-氢，生成内鏻盐）（ c）（ wittig反应，结果是羰基被 =cr1r2取代，这是直接由醛、酮制备烯烃的好方法。 ）（10）（克莱门森还原法）（11）（这是一个典型的酸催化羟醛缩合的例子。两分子醛在酸催化下缩合， 而后羟基被

13、氯取代。）6、以下列化合物为原料合成指定的化合物（1）（2）ch3cch2coc6h5hcnph3pch2ch3br-+_ph3pchch3ch3ch=c hc =c hc h3ch3c h2c h3ch3coch3ch3chch3ch3ch3ohcc h3c h =c h2 ?h cc hc h3c h2c h3c c h2c h2c h2c h3ochooch2ch2oocloh精品学习资料 可选择p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 6 页，共 10 页 - - - - - - - - -（3）（4）解： （1）（2）（3）（4）7、甲基烷基酮和芳醛在碱

14、催化时的羟醛缩合是在甲基处，而在酸催化时是在亚甲基处，例如：试解释这一现象。ch3coch3ch3chch3ch3chch3mgch3chch3omgclmgclhnihclzncl2ch3coch3ohcl? ? ?cch3ch3ch3ch3chh2ocohch3ch3ch3ch3chfch2coch3brch2ch2coch3brch2ch2choch2ch2ohph3pphliph3p chch2cfch2c=chch2ch3+ofch2c=chch2c=och3ch3ch3ch3ch3oooo+_ch3oofch2coch3 , brch2ch2coch3fch2c(ch3)=chch

15、2coch3choo3zn , h2ocohch2ch2chooh(1)(2)cho,-h2ocho?-ohchoch3coch2ch3ch=chch=ccoch2ch3coch3ch3+oh-h2oh2so4hoac+ ch3coch2ch3choch3ch2ch3cch2ch2ch2ch3occh2ch2ch3ch3ch2ch2cch3ch2ch2brnaccch2ch2ch3ch3ch2ch2brhcnanh2nh3 o o nh31y? ? ?cch2ch2ch3hchccnananh2chhbrch3ch2ch2brch3ch=ch2hg+2/h3o+精品学习资料 可选择p d f

16、- - - - - - - - - - - - - - 第 7 页，共 10 页 - - - - - - - - -答 案：根据羟醛缩合反应机理，在碱催化下，进攻试剂是烯醇负离子，-ch2coch2ch3比稳定。在酸催化下，进攻试剂是烯醇，ch3c(oh)=chch3比 h2c=c(oh)ch2ch3稳定。8、 有一化合物（ a）c8h8o，能与羟氨作用，但不起银镜反应，在铂的催化下加氢，得到一种醇（ b） ， （b）经溴氧化，水解等反应后，得到两种液体（c）和（d） ， （c）能起银镜反应，但不起碘仿反应； （d）能发生碘仿反应，但不能使斐林试剂还原，试推测a 的结构，并写出主要反应式。答案

17、：能与羟氨反应的是羰基化合物，不能起银镜反应的则为酮类。c 能起银镜反应而不能起碘仿反应，说明c 为含有 -烷基的醛 rch2cho；d 能起碘仿反应，但不能与斐林试剂反应，说明d 为含有 ch3co-结构的酮。由于 c、d 是由a 经过催化加氢所得的醇b 氧化而得，根据 a 分子中的碳原子个数为6，c 只可能是丙醛， d 只可能是丙酮。则a 的结构式为主要反应如下：9、有一化合物（ a） ， （a）可以很快使溴水褪色，可以和苯肼发生反应，但与硝ch3ch2cchch3ch3oo ch3ch3ch2cchch3h2nohnhohohch(ch3)2h2o_h2pto3_h2o+ch3ch2cc

18、h3ch2cch(ch3)2nohohch3ch2chch(ch3)2ch3ch2ch=c(ch3)2h2ozn_h2och3ch2choch3coch3+(b)(c)(d)ch3ch2choag(nh3)ohch3ch2coonh4agnh3h2o223ch3coch3naoich3coonachi3+-c h3c o c h c h3(b)(a)+hcohohch+h+hcohchoohohch2=cch2ch3ch3c=chch3(b)(a)ch3coc h2ch3chochoch=cco ch3ch3ch=chco ch2ch3-ch3coc hch3-ch2co ch2ch3-ohc

19、h3coc h2ch3? a2 ? a2 ?ch3ch2cchch3ch3o精品学习资料 可选择p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 8 页，共 10 页 - - - - - - - - -酸银氨溶液无变化。（a）氧化后得到一分子丙酮和另一化合物（b） 。 （b）有酸性，和次碘酸钠反应生成碘仿和一分子酸，酸的结构式是：试写出（ a）的结构式和各步反应。解：按题意，（a）能使溴水褪色，说明分子中含有不饱和键；可以和苯肼反应，说明分子中含有羰基； 经氧化后得一分子丙酮， 说明双键处连有一甲基支链；不与硝酸银氨溶液反应说明分子中不含醛基。（b）有酸性，说明分子中可能

20、含有羧基； （b）能发生碘仿反应，说明分子中可能含有-coch3或-ch(oh)ch3的结构；从（b）发生碘仿反应后所生成的酸为丁二酸以及双键氧化成丙酮的同时通常生成另一分子羰基化合物，可以推断（b）可能 hoocch2ch2coch3。则（a）的可能结构为：有关反应如下：10某化合物 a，分子式为 c9h10o2， 能溶于 naoh 溶液，易与溴水、羟氨反ch2ch2coohcoohocch3ch3ch3cch2ch2chb rb rc h3cch2c h2c hc h3c h3cob r2+c h3cch2ch2c hc h3c h3co+n n hc6h5cc h3c h3c h3cch2c h2c hc6h5n h n h2c h3cch2c h2c hc h3c h3coch2ch2co ohcoohchi3i2,naoh+och3cch2ch2coohc+ooch3c h3c h3c ch2ch2co o hoocch3ch3c h3c ch2c h2ch精品学习资料 可选择p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 9 页，共 10 页 - - - - - - - - -应，不能与托伦试剂反应。a 经