环境中全氟类污染物检测技术探究现状

1、环境中全氟类污染物检测技术探究现状摘要：全氟类化合物(pfcs)作为一种新型环境污 染物正逐渐成为研究热点。该文从全氟类化合物的结构、属 性、检测方法等几个方面的研究状况做一阐述。关键词：全氟类化合物检测技术环境中中图分类号：x502文献标识码：a文章编号:1674-098x(2014) 01 (c) -0139-011概述目前，全氟类化合物(pfcs)作为一种新型环境污染物, 能在几乎所有的环境介质和生物体系中检出，在世界范围内 逐渐成为研究热点。全氟化合物普遍存在于河流、湖泊、底 泥、大气、灰尘以及污水处理厂的污水、污泥等介质中，其 具有分布广、在生态系统中毒性累积性强、难于在环境中降 解

2、等特性。该文从全氟类化合物的多方面研究现状做一综 述。1. 1全氟化合物的结构和一般属性全氟化合物(perfluorinated compounds, pfcs)是一 类持久性有机污染物(pops),它是碳氢化合物(及其衍生 物)中的氢原子全部被氟原子取代后所形成的一类化合物。 主要包括全氟辛酸(perfluorooctanoic acid, pfoa)、全 氟辛烷磺酸(perfluorooctane sulfonate, pfos)、全氟 癸酸（perfluorodecanoic acid, pfda）等。它们能在环境 中持久存在，且可通过生物放大和生物富集作用在生物体肝 脏、血液中富集，是

3、一类复合毒性污染物。1. 2全氟化合物测定技术现状目前pfcs的检测技术主要有用气相色谱-电子捕获检测 器1、气相色谱/质谱法（gc-ms） 2、高效液相色谱法 （hplc）、高效液相色谱/质谱法（lc/ms）、高效液相色谱/ 串联质谱法（hplc/ms/ms） 3o目前液相色谱分离主要应 用反相色谱（rplc）模式，质谱大多采用电喷雾电离（esi） 模式4。lc-esi-ms和lc-ms/ms技术的发展大大改进了全 氟化合物的分析方法。近两年来出现了关于pfos和pfoa等 多氟化合物的新的质谱检测方法。由于环境中全氟化合物的存在，样品中此类污染物浓度 又很低，因此，在测定此类化合物时必须保

4、证样品沾污最小, 污染物损失最小，这就要求样品必须在低温条件下保存，避 免其他物质降解为pfos；为了防止在玻璃容器上的不可逆吸 附，必须使用聚丙烯器皿。另外还要防止实验室用品带来的 沾污，减少使用聚四氟乙烯材质的用品（如试剂瓶盖、hplc 中的溶剂传输线等）。髙效液相色谱/质谱（hplc/ms）技术 推动了 pfcs的选择性和灵敏性分析。该文将重点介绍水和 土壤中pfcs的样品前处理技术及lc/ms/ms测定法。2高效液相色谱/质谱（hplc/ms）方法2. 1样品制备依次用5 mlo. 1%nh4oh的甲醇溶液、5 ml甲醇和5 ml 水活化oasis wax固相萃取柱，0. 2-1l水样

5、以5 ml/min的 速率经过固相萃取柱，上样完全后，用5 ml ph=4的醋酸- 醋酸铁缓冲溶液洗脱spe小柱除杂，氮气吹干固相萃取柱， 再用5 ml甲醇溶剂洗脱spe小柱进一步除杂，最后用5 mlo. 1%nh4oh甲醇溶液洗脱spe小柱，洗脱液收集于浓缩瓶 内，氮吹浓缩至尽干，用甲醇：水(v/vl： 1)的混合溶剂 定容至1 ml,用0.22 um的聚丙烯针头过滤器去除颗粒物 后用于色谱分析。2. 2 hplc-ms/ms 分析条件(1) 色谱条件behc18色谱柱(50 nnnx21 ninixl. 7 ?m)；流动相为水 -2mmol乙酸铁(a)和甲醇(b),采用梯度洗脱模式，omi

6、n, a： b=90 : 10 (v/v),并保持 0. 5 min；到 1 min 时,梯度比 例变为a： b=75 : 25 (v/v)；到6 min时，梯度比例变为a： b二 15 : 85 (v/v)；到 7 min 时，梯度比例变为 a： b二0 : 100 (v/v)；到9 min时，梯度比例变回初始比例a： b=90 : 10 (v/v)o流速0. 4 ml/min,进样量10 p l,色谱柱温为50 °c o 内标法定量。(2) 质谱条件电离方式：esi负离子模式；多反应选择监测模式(mrm) 采集；毛细管电压：3. 0 kv；离子源温度：120 °c；脱溶

7、剂 温度：400 °c；辅助气流量：800 l/ho3结果与讨论3. 1标准曲线的绘制在仪器最佳工作条件下，对标准系列溶液进样，以待测 组分和内标物的峰面积比值为纵坐标，标准系列溶液的浓度 为横坐标绘制标准曲线。标准曲线的相关系数均0. 995o质 谱图见图1, 12种全氟竣酸(pfcas)与全氟磺酸(pfsas) 类化合物获得基本分离，且峰形良好。3. 2方法检出限根据hj/t 168-2010空白实验中检出目标物质的检出限 测定方法，以空白水样作为检出限测定的浓度，配制7份平 行水样，水样体积为500 ml。经全过程分析，计算其浓度的 标准偏差s。以3s为检出限(l0d),结果显

8、示目标化合物的 检出限在0. 100. 3ng/l之间o3.3方法精密度和回收率对两个浓度水平实际加标水样进行回收率测定，每个添 加水平平行配制6份样，结果表明：12种全氟化合物的回收 率在50%120%之间，测定结果的相对标准偏差在4. 5% 15.0%之间。方法的准确度和精密度均符合痕量分析的要求。参考文献1赵晓峰，李云，张海军，等基于色谱-质谱联用的 新型有机污染物分析方法与技术j色谱，2010, 28 (5)： 435-441.2 方雪梅，王建设，戴家银全氟类有机污染物的污 染状况及其生态毒理研究进展j.地球科学进展，2010, 25(5)： 543-549.3 prevedou rosk, cous ins i t, buck r