精炼废碱液回收利用小结

1、第5期2003年9月中氮肥M-Sized Nitrogenous Fertilizer ProgressNo. 5Sep.2003精炼废碱液回收利用小结张鹏峰，方林木（浙江省巨化股份有限公司合成氨厂，浙江衢州324004）中图分类号TQ113.267 3文献标识码C文章编号1004-9932(2003)05-002203精炼废碱液污染物的由來量是个不定数，它的排放量与生产负荷的调整有 着密切的关系，用酸来中和，pH容易波动，更主我厂吸收co2后的碱液经塔底部调节阀减 要的是精炼废碱液中NH3-N. COD不能消除,压后进入循环碱液桶，循环使用到一定浓度后直也不能解决废碱液中少量铜离子所带来的环

2、境污接排入地沟。由于进入碱液塔的合成气要先经过 染问题，不能达到废水排放的环保指标。甲醇合成、铜洗等工序，气体中含有少量的甲醇 和铜液，经过碱液塔与循环碱液进行气液接触时,2精炼废碱液送脱硫工序分析与试验、试运行少量的CHsOH和铜离子会进人废碱液中，所以在送污水处理厂处理及加酸中和方法行不通径改大L其作用有二谡一是正常废緘液的成分主要是：NaHCOa. NaOH和 Na2CO3，另外，还有少量的CH3OH和铜离子，pH >9,偏碱性。随着国家环保方面法律法规的不断 健全和国民环保意识的不断提高，我厂碱洗工序 的废碱液排放已经成了一个隸手的问题。精炼废碱液每天产生3mS数量不多，但浓度高

3、，废碱液中COD为111140 mg/I, NH3-N为23000 mg/Lo由于废藏液成分比较复杂，不仅含氨，还有甲醇.铜等杂质，污水处理厂不能对 它进行彻底处理。相反，由于废緘液中的少量铜 离子对污水处理厂的菌类培养造成不少麻烦.甚 至造成菌类死亡，影响污水处理厂对其他污水的 处理能力。根据精炼废碱液呈碱性的特点，我们也试过 用盐酸来中和精炼废碱液。从试验情况看，经过 精心调配，能够实现pH接近7,可废碱液的排放匚收稿日期2003-07-15:作者简介张箱峰（1975男.浙江舟山人，助 理工程师。（1、吆台"枯册怡室合成气出口喷淋水管管生产时§增加水量，就可确保对出澈冷

4、室合成气的冼徐；二是当激冷环堵时，增大后.我们转变思路，把精炼废碱液作为一种放错 位置的资源来处理，重新找位置。通过对全厂各 工序分析，脱硫工序楼胶溶液主要成分是Na2CO3>精炼废碱液也有Na£C精炼废减液加至脱硫液中基本不会造成不良的影响。为确廉废碱液作脱硫液可用，我们进行了一系列试验。取废碱液和脱硫液各一瓶（250 ml/瓶），按一 定比例（实际生产负荷）混合两种液体，分析加 废戚液后的脱硫液，一共分析了三组。三组数据 如表1所示。* 1三组分析数据平均值分析项目样品废緘液（加碾液前）脱疏液（加碱液后）脱統版pH11<38.5& 7NHj-N/mg/L230

5、0016-31058COD/mg/L111140151150143148CHsOH/mg/L771345.2130.6Na2CO3/g/L56.75. 047.16NaOH/g/L15.3NaHCOa/g/L23.1223. 12Ci?+/%0.003000量，同时又起到了对合成气的洗涤作用。（2）把加人碳洗塔塔釜的冷凝液改为由上升 管上方喷淋加入，使冷凝液对合成气的洗涤由两 级塔板变为一级喷淋、两级塔板洗涤。水量可作为激冷水的补充以降低洗涤水中的灰含第5期张嘈峰等：粉炼废碇液回收利用小结 23 从表1可以得出：脱硫液加废緘液前后成分 变化较大，加废緘液可以调节脱硫液的PH值，增 加脱硫液NC

6、Os浓度，有利于吸收硫化氢。考虑到穡炼废碱液中的有效成分与变换车间 脱硫岗位所加的纯碱成分有所不同，也没见到其 他厂家废碱液回收的经验。我们将废碱液投入到 脱硫液中，通原料气进行脱硫试验。进口 H?S在 980 mg/m3时，按相同速度通过纯脱硫液、混合 液，H2S脱除率为97%、96.9%,试验结果表明, 拷胶脱硫液的脱硫能力基本未受到影响。经过理 论分析和实际脱硫试验，得出榜胶脱硫液中加入 精炼废碱液，可以起到调节溶液PH值的作用，同 时对脱硫液的活性不会造成不良影响。在此基础 上，我们将精炼废碱液用桶送至脱硫工序，从 2002年2月1日开始进行试运行。表2、3、4为 试运行前后数据。响，

7、加废碱液前溶液中硫平均为0-16mg/L.加关改造。第5期张嘈峰等：粉炼废碇液回收利用小结 23 « 2加废義液前溶液分析数振（2002年I月16-31日）日期Na2COjNaHCO3总NNa2S2O3NaVO3SpH榜胶184.1135.070- 539.030.970. 11& 1335208736.75Q6453721440. 29& 643122212. 8537. 170. 6954. 04L 520. 258.85293251L 9336. 540. 6650 72L 510. 158.68287281484398a 7553. 09550.28. 843

8、O23013.2534.970- 6756.33L440,25888328表3加废镇液后溶液分析数据（2002年2月1 15日）日期Na2CO3NaHCO3总NNSONaVOsSPH拷胶12.1232 7604336. lgl040.158-16255125934. 440. 6561-315.7040& 933.29813. 2534.970.6756331440- 448883281013. 6536.330. 6959.611.460. 388.93371512- 593& 85a 6765. 021.48038乩76316表4加废緘液前后常压塔气体分祈效播日期气体流量/

9、n）Vh泵流M/ms/h进口 HgS/mg/m?出口 H2S/ mg/m3脱硫效率/%塔阻力/kPn1月16日48000400102040.89621月20日5000040011904769621 月 23 H4 9000400112244,296.121月26日520004109523789621月29日510004008843496,222月2日49000400108844.29622月5日5100040012245196.222月8日5000040098637.895.822月12日48000400105444295922 15 H53000420918349& 32响，加废碱液

10、前溶液中硫平均为0-16mg/L.加关改造。第5期张嘈峰等：粉炼废碇液回收利用小结 23 响，加废碱液前溶液中硫平均为0-16mg/L.加关改造。第5期张嘈峰等：粉炼废碇液回收利用小结 23 从试至可以看出，精炼废碱液'Ar=后平均为0- 38 mg/L,上升0. 2 mg/Lo因此，进能用于脱亦脱除HzS效率与原碱液行精炼废碱液污染改造是可行的，同时在精炼废响，加废碱液前溶液中硫平均为0-16mg/L.加关改造。第5期张嘈峰等：粉炼废碇液回收利用小结 23 基本一样，驸阻刀木熒，但对硫回收有一定的影碱液加入脱硫液时还需要进行脱硫与精炼工序相响，加废碱液前溶液中硫平均为0-16mg/L

11、.加关改造。第5期张嘈峰等：粉炼废碇液回收利用小结 23 响，加废碱液前溶液中硫平均为0-16mg/L.加关改造。 24 中氮肥第5期|?|IIIIII3配套工序改造在合成车间精炼碱洗处增加一台小碱泵并配 管至变换车间脱硫岗位的贫液槽，废碱液靠小碱 泵输送。3- 1 联醇工序配套改造因精炼废碱液含有甲醇，加入到脱硫工序后 会在脱硫溶液内积累，为控制精炼废碱液中甲醇 含量，对联醇工序进行相应改造。改造后精炼废 碱液含甲醇下降70%以上。（1）为提髙对甲醇气冷凝为液体的效果，减 少甲醇气带入后工序的量，对水冷能力不够的甲 醇塔水冷器进行改造，增加了 4"甲醇塔三排水冷 器，广3#水冷器内

12、部水管改造，水冷器上排与 下排串联。（2）为提高液体甲醇与净化气分离效果，减 少甲醇液带入后工序的量，对分离器进行改造，壇 大4”甲醇塔分离器直径，减少分离器内气体流 速，以提高气液分离效果。（3）甲醇分离器液位计加装报警装置，及时 发现高液位并处理，避免带液。32 铜洗工序配套改造针对精炼废碱液含有铜，加入到脱硫工序后 也会在脱硫溶液内积累的情况，对铜洗工序进行 相应改造。改造后精炼废碱液含铜下降60%以 上。（1）铜液塔改用规整填料，提高铜液吸收效 率。在保证生产的前提下适当降低溶液组分，以 减少带出铜的量，同时可提高废碱液中NaQCh 与NaOH比例，有利于脱硫。（2）铜液水冷器由蛇管喷

13、淋式改为板式换热 器，提高水冷效果，降低溶液温度，这样，也可 减少气体带出铜的量。铜液塔液位计更新改造，便 于控制液位，避免带液。（3）铜泵进行变频改造，便于及时调节加入 到铜液塔的溶液量，控制合适液气比，使铜塔不 易带液。3. 3 脱硫工序配套改造为确保脱硫工序加精炼废碱液后生产正常, 硫能顺利回收，对脱硫工序进行相应改造。（1胃半水煤气洗涤塔水分布器改造，方槽及水分布板，控制水分布板上水能在洗涤塔内均匀分布,与煤气均匀接触，降低煤气中粉尘含量，减少粉 尘对硫回收的影响，以利于硫回收及其他工序安全生产。（2）脱硫工序进水管改大，增设水过滤器，提 高脱硫洗涤塔降温除尘效果，克服加精炼废碱液 后

14、NaOH反应过热以及粉尘对硫回收的影响。（3）熔硫釜上部排岀液由原进贫液槽改进富 液槽等改造。泡沫槽硫泡沫经熔硫釜分离沉降后， 部分沉在熔硫釜内，还有部分随溶液带出，进入 贫液槽后不能回收，改进富液槽后，经喷射再生 回到泡沫槽，又可再次回收，提高硫回收率。（4）脱硫溶液添加成分由原生榜胶改熟榜胶, 并改进熟化工艺。生榜胶熟化时间长，需24 h以 上，且难以完全熟化，溶液易起泡，不利于硫 收；熟榜胶只要再熟化4 h就能完全熟化，有利于 硫回收。相应制定楞胶熟化方法如下。 溶液配制槽中加水1/2左右，开蒸汽加热。 将375 kg纯碱加入溶液配制槽中，温度控 制在6070 C,充分溶解后停蒸汽。 按楼胶；纯碱：水=1 ： 4 ： 30的比例将 80 k莒祷胶加入溶液配制槽中。 通蒸汽进行加热，开压缩空气氧化，溶液 温度保持在8590 溶液碱浓度维持在130160 g/Lo 榜胶煮4 h后，联系分析工分析，合格后停 止熟化。 一槽新様胶液分三次补入系统。在打入系 统前，榜胶液加热至45 C左右，并通入少量空气 搅拌，防止胶体聚合而使胶性下降。4改造效果从2002年10月分析数据知溶液中硫平均为 0. 106 mg/L,比加前略低