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1、de第十四章核磁共振波谱法思考题和习题1下列哪一组原子核不产生核磁共振信号,为什么?14 |7N1912 、9 F、6 C12c、1h12C、168精选资料,欢迎下载168°这一组并不是是所有原子核都能产生核磁共振信号,原子核能产生核磁共振是因为具有核自旋,其自旋量 子数须不等于0。质量数和质子数均为偶数的原子核,自旋量子数为0,质量数为奇数的原子核,自旋 量子数为半整数,质量数为偶数,质子数为奇数的原子核,自旋量子数为整数。由此, 原子核都不产生核磁共振信号 2 .单取代苯的取代基为烷基时,苯环上的芳氢(5个)为单峰,为什么?两取代基为极性基团(如卤素、-NB -OH等),苯环的芳
2、氢变为多重峰,试说明原因,并推测是什么自旋系统。单取代苯若取代基为饱和烷基,则构成A系统,呈现单峰;取代基不是饱和烷基时,可能构成ABECC系统; 如苯酚等。双取代苯若对位取代苯的两个取代基XmY,苯环上四个氢可能形成AABB系统,如对氯苯胺。对取代苯的谱 图具有鲜明的特点,是取代苯谱图中最易识别的。它粗看是左右对称的四重峰,中间一对峰强,外面一对峰弱, 每个峰可能还有各自小的卫星峰。3在质子共振谱中,可以看到HF质子的双峰,而只能看到HCI的质子单峰。为什么?HF中1H与19F的自旋分裂氟(1乍)自旋量子数I也等于1/2 ,与1H相同,在外加磁场中也应有2个方向相反的 自旋取向。这2种不同的
3、自旋取向将通过电子的传递作用,对相邻1H核实受磁场强度产生一定的影响。所以HF 中1H核共振峰分裂为2个小峰(二重峰)。同理,HF中1乍核也会因相邻U核的自旋干扰,偶合裂分为2个小峰。 并非所有的原子核对相邻氢核都有自旋偶合干扰作用。如35CI、79Br核,虽然,I mo,预期对相邻氢核有自旋偶 合干扰作用,但因它们的电四极矩很大,会引起相邻氢核的自旋去偶作用,因此看不到偶合干扰现象。4. 一个未知物的分子式为 CHwMS a 1.22 ( d)、S b 2.80 (sep )、S c 3.44 (s)、S d 6.60 ( m 多重峰)及 3 e 7.03 U=4,结构式中可能具有苯环。 氢
4、分布为从右至左:a: b: c: d: e = 6H (1.8cm) : 1H (0.3cm) : 2H (0.6cm) : 2H (0.6cm) : 2H (0.6cm)。 根据化学位移、氢分布及峰形解析(1) a、b为CH(CH 2O理由:a与6个H相邻分裂为七重峰,b与1个H相邻分裂为二重峰。山=2.80,可 知CH与苯环相连,可由教材表14-3计算证明。S b = 1.55 + 1.33 (Ar) = 2.88(2) S d 6.60 (2H, m)与S e 7.03 (2H, m):查教材图14-3为芳氢,根据峰形与教材图14-17相似,H数又为4 H,可能是对位双取代苯环(AA
5、39; BB'系统)(3) S c 3.44 (2H, s):由分子式 CHoN中减去(CH + CeT)余NH (氨基),化学位移也相符。H2Nd'CH CH 3e' cH3未知物可能是对异丙基苯胺。核对:不饱和度吻合;查对Sadtler标准NM波谱,证明结论合理。5.(1)由下述NMF图谱,进行波谱解析,给出未知物的分子结构及自旋系统。 已知化合物的分子式为C9H2,核磁共振谱如图14-25所示。GH*& 1,22&2.83&7.Q97.06.05.04.03,0(异丙苯,AX及A5, 2个自旋系统) U=4,结构式中可能具有苯环。 氢分布a
6、: b: c = 6 : 1: 5。 、./J=14.4,一级偶合系统。 、a=1.22峰为甲基蜂。根据氢分布,应是两个化学位移一致的甲基峰,此峰被分裂为二重峰(1:1),说明与 CH-相连。、b=2.83峰为CH-峰。该峰被分裂为七重峰(峰高比为1:6:15:20:15:6:1),说明与6个氢相邻。 ,=7.09峰为孤立峰。根据氢分布为5个氢,说明是不与其他氢核偶合的单取代苯。 厶JJ>10,符合n+1律及一级偶合的其他特征。综合上述理由,未知物是异丙苯,AX及A,两个一级自旋系统。某一含有C H N和O的化合物,其相对分子质量为147, C为73.5%, H为6% N为9.5%, O
7、为11%,核 磁共振谱如图14-26所示。试推测该化合物的结构。 根据元素分析的结果可知:化合物分子式为CHON U=6结构式中可能具有苯环。 由织分线曲线知:氢分布为从右至左:a: b: c: d=2H 3H 4Hoa含2个氢,单峰,为孤立的亚甲基蜂。、a3.5,可知CH不是与氧相连(Ar CHO的:为4.25.0)b含3个氢,单峰,为孤立的甲基蜂。亠为3.53.8,由计算公式:=-<Si估算,CH与氧相连(CHO)。d含4个氢,-7,双二重峰。说明是对位双取代苯环。综上所述,结构式为自旋系统:A、AA BB'、A(3)已知化合物的分子式为CoHoBrQ,核磁共振谱如图14-27所示。 U=5,结构式中可能具有苯环。 由积分线曲线知:氢分布为从右至左:a: b: c: d=3H 1H: 1H: 5Ho a含3个氢,单峰,为孤立的甲基蜂。七为2.42 ,说明CH与C=O相连,由计算公式-'Si估算,而不是与 氧相连(CHb- O-的、为 3.53.8)。 d含5个氢,、=7.35。说明是单取代苯环。单峰,说明苯环与烃基相连。 分子式中扣除CH C=O及 CH5
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