实验十四苯乙酮的制备(预习指导)

1、实验十四 苯乙酮的制备（6学时）一、实验目的1. 学习利用friedel-crafts酰基化反应制备芳香酮的原理与方法。2. 巩固无水实验操作的基本技巧。3. 学会电磁搅拌器的作用，掌握有毒气体的处理方法。4. 巩固醛酮的化学性质及鉴别方法。二. 实验原理friedel-crafts酰基化反应是制备芳香酮的最重要和常用的方法之一，酸sf是 常用的酰化试剂，无水fecl3,bf3,zncl2和aici3等路易斯酸作催化剂，分子内 的酰基化反应还可用多聚磷酸ppa作催化剂。酰基化反应常用过量的液体芳炷、 二硫化碳、硝基苯、二氯甲烷等作为反应的溶剂。该类反应一般为放热反应，通 常是将酰基化试剂配成溶

2、液后，慢慢滴加到盛有芳香族化合物的反应瓶中。用苯 和乙酸肝制备苯已酮的反应方程式如下：主反应：q +（ch3co）20 无水a1込 qhcochs + ch3coohch3cooh + aici3a ch3cooaici2 + hc1 胃 as h30+qfc0ch3 +反应机理：a1c130hc1傅一克酰基化反应催化剂的用量大，乙酸肝：a1c1尸1: 2.2 （苯乙酮和乙酸 都与当量的三氯化铝生成络合物，三氯化铝不能再参与反应，失去催化活性，故 必须过量）o三、试剂及器材1器材：50ml三颈烧瓶，25ml圆底烧瓶，球形冷凝管，空气冷凝管, 恒压滴液漏斗，温度计，电磁搅拌器，电热套（酒精灯），

3、分液漏斗，250 ml烧 杯1个，长颈漏斗1个，干燥管，10ml、5 ml、100ml量筒。2. 试剂：醋酸肝、无水苯、无水三氯化铝、浓盐酸、氢氧化钠、无水硫酸 镁，沸石，碎冰四、主要试剂及产品的物理常数名称性状比重熔占°c沸占°c溶解度：克/100ml溶剂水醇瞇(ch3co)2o102无色液体1.082-73139分解易溶oo苯乙酮120.15无色 液体1.02820.5202微溶溶溶苯78无色 液体0.8795580.5不溶易溶oo冰醋酸60.05无色1.04916.611&1oooooo液体五、实验内容与仪器装置1. 实验内容（1 ）合成向装有恒压滴液漏斗、电

4、磁加热搅拌器和回流冷凝管（上端通过一氯化钙干 燥管与氯化氢气体吸收装置相连）的50 ml三颈（或二颈）烧瓶中迅速加入研 细的6.0g无水三氯化铝和8.0ml无水苯。在电磁搅拌下自滴液漏斗慢慢滴加2 ml乙肝（加2 ml苯稀释），开始少加几滴，待反应发生后再继续滴加，切勿使 反应过于激烈，滴加速度以烧瓶稍热为宜。加完后（约需1015min）,待反应速 度稍缓和后，水浴加热回流，直到不再有氯化氢气体逸出为止。将反应混合物冷却到室温，在搅拌下倒入12.5ml浓盐酸和12.5 g碎冰的烧 杯中（在通风橱中进行）。若仍有固体不溶物，可补加适量浓盐酸使之完全溶解。 将混合物转入分液漏斗中，分出有机层，水层

5、用5ml苯（也可用石油瞇）萃取 两次，合并有机层，依次用5 ml10%氢氧化钠、5ml水洗涤，有机层用无水硫 酸镁干燥。将干燥后的反应混合物在水浴上蒸饴回收苯（或蒸出苯和石油瞇），然后在 石棉网上加热蒸去残留的苯，稍冷却后改用空气冷凝管，蒸馅收集195-202°c馅 份，产量约为11.2g。（2）醛酮的性质 2, 4二硝基苯脐试验5支试管，各加入lml2,4二硝基苯聊，分别滴加12滴甲醛、乙醛、丙酮、苯甲醛、苯乙酮，摇匀静置，观察结晶颜色。 与饱和nahso3溶液加成 4支分别加入2ml新配制的饱和nahsch， 分别滴加iml乙醛、丙酮、苯甲醛、苯乙酮，振荡置于冰水中冷却数分钟，观

6、 察沉淀析出的相对速度。 碘仿试验6支试管，分别加入iml蒸馅水和34滴乙醛、丙酮、乙醇、异丙醇、1 丁醇、苯乙酮，再分别加入lml10%naoh溶液，滴力口 kib至 溶液呈黄色，继续振荡至浅黄色消失，析出浅黄色沉淀，若无沉淀，则放在 50-60°c水浴中微热几分钟，（可补加ki2溶液）观察结果。 schiff试验 在5支试管中分别加入1ml品红醛试剂（schiff试剂）， 然后分别滴加2滴甲醛、乙醛、丙酮、苯乙酮、3戊酮，振荡摇匀，放置数分钟, 然后分别向溶液中逐滴加入浓硫酸，边滴边摇，观察现象。 tollen试验 5支洁净的试管中分别加入imltollen试剂，再分别加 入2滴

7、甲醛、乙醛、苯甲醛、丙酮、环己酮，摇匀，静置，若无变化，50-60°c 水浴温热几分钟，观察现象。 benedict试验 在4支试管中分别加入benedict试剂各1 ml,摇匀分 别加入34滴甲醛、乙醛、苯甲醛、丙酮，摇匀，沸水浴加热35n）in,观察现 象。1. 烘干滴液漏斗时应注意擦净凡士林、塞子配套等。2. 苯和氯化氢有毒，实验中应尽量不让其散发在空气中。3. 所用仪器、药品均需无水干燥，否则产率降低。4. 滴加乙酸肝的速率要缓慢（约7秒一滴），太快反应不易控制，易发生危 险。5. 控制火焰的大小至刚好回流，水温控制在95°c为宜，以防产生的泡沫冲 至冷能管，严重时

8、发生凶险。6. 吸收装置：约20%氢氧化钠溶液，自配，100ml,特别注意防止倒吸。7粗产物中的少量水，在蒸馅时与苯以共沸物形式蒸出，其共沸点为69.4°c,这是液 体化合物的干燥方法之一。七.预习思考题（必须每一条都在预习时弄清楚）1. 在苯乙酮的制备中，有哪些副反应？2. 在苯乙酮的制备中，为什么需要使用电磁搅拌器？为什么要采用滴加装 置？为什么要装上吸收装置？3. 在苯乙酮的制备中，水和潮气对本实验有何影响？4. 乙酸肝滴加完毕后，为什么要水浴加热回流？5. 反应完成后为什么要加入浓盐酸和冰水的混合物来分解产物？6. 最后为什么要改用空气冷凝管进行蒸馅？7. 本实验的注意事项有哪些？