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文档简介

1、 质量安全环保处质量安全环保处2014年年7月月中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司案例一案例一 黑色黑色的的“12.23” 20032003年年1212月月2323日日2222点,重庆市开县高桥镇的川东北气矿罗点,重庆市开县高桥镇的川东北气矿罗家家16H16H井发生特大井喷失控硫化氢泄漏事故,造成特大人畜伤亡井发生特大井喷失控硫化氢泄漏事故,造成特大人畜伤亡,死亡人数达,死亡人数达243243人、中毒住院治疗人、中毒住院治疗21422142人、人、6.56.5万名万名居民被紧居民被紧急疏散,各种经济损失达急疏散,各种

2、经济损失达64326432万元万元。 含含H H2 2S:125g/mS:125g/m中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司为了牢记为了牢记“12.23”12.23”事故惨痛教训,集团公事故惨痛教训,集团公司将每年的司将每年的1212月月2323日定为安全警示日。日定为安全警示日。中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司案例二案例二 四川局温泉四川局温泉44井硫化氢泄露事故井硫化氢泄露事故 1998年年3月,四川局温泉月,四川局温泉4井,在川东井,在川东开江县钻至开江县钻至1700m时发生溢流后关井,因表时发生溢流后关井,因表层套管下的浅,井内的硫化氢气体窜入

3、煤矿层套管下的浅,井内的硫化氢气体窜入煤矿,造成煤矿职工,造成煤矿职工11人死亡,人死亡,34人受伤,人受伤,25口口煤井停产。煤井停产。中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司案例三案例三 “赵赵4848井井”硫化氢泄漏事故硫化氢泄漏事故 1993年年9月月28日,位于石家庄市赵县赵兰庄的赵日,位于石家庄市赵县赵兰庄的赵48井,井,在在逐层试油逐层试油射孔射孔过程中发生井喷,毒气扩散过程中发生井喷,毒气扩散面积达面积达10个乡镇个乡镇80个村庄,这起事故造成个村庄,这起事故造成7人死亡,人死亡,重伤重伤24人,轻伤人,轻伤440人,当地附近村民人,当地附近村民22.6万人被迫

4、万人被迫紧急疏散紧急疏散。中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司案例三案例三“赵赵4848井井”硫化氢泄漏事故硫化氢泄漏事故中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司案例三案例三 “赵赵48井井”硫化氢泄漏事故硫化氢泄漏事故事故分析:事故分析:据有关方面组成的调查组初步调查,造成事故的据有关方面组成的调查组初步调查,造成事故的原因主要:原因主要:一是试油作业时对该井含有硫化氢没有预见;一是试油作业时对该井含有硫化氢没有预见;二是作业队执行制度不严;二是作业队执行制度不严;三是没有严格按设计要求组织施工。三是没有严格按设计要求组织施工。中国石油集团海洋工程有限公司

5、中国石油集团海洋工程有限公司案例四案例四 进入进入密闭空间中毒事故密闭空间中毒事故1、事故经过:、事故经过: 2005年年3月月30日零时许,长庆盛源石油工程技术有限日零时许,长庆盛源石油工程技术有限公司试油公司试油171队六机组,在西峰庄队六机组,在西峰庄58-21井进行井进行高能气体高能气体压裂压裂后抽汲准备,将井口溢流引入计量罐内,因导流后抽汲准备,将井口溢流引入计量罐内,因导流水龙带直接从计量罐人孔伸入罐内,绑扎不牢有些震水龙带直接从计量罐人孔伸入罐内,绑扎不牢有些震动,员工王某某进入计量罐内固定导流水龙带,发生动,员工王某某进入计量罐内固定导流水龙带,发生中毒,试油工马某和副队长慕某

6、某先后佩戴中毒,试油工马某和副队长慕某某先后佩戴硫化氢防硫化氢防毒面具毒面具进入罐内救人,导致进入罐内救人,导致3人人CO气体中毒死亡。气体中毒死亡。中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司案例四、案例四、进入密闭空间中毒事故进入密闭空间中毒事故2、原因分析:、原因分析: 这这起事故的直接原因是因溢流液中有起事故的直接原因是因溢流液中有COCO气体进入罐内,员工气体进入罐内,员工违章进入罐内作业、抢险不当导致的。盛源石油工程技术有限公违章进入罐内作业、抢险不当导致的。盛源石油工程技术有限公司对高能气体压裂后,溢流液中带出的司对高能气体压裂后,溢流液中带出的COCO气体来源不清楚

7、,没有气体来源不清楚,没有进行认真分析;对其危害性认识不足,对进行认真分析;对其危害性认识不足,对COCO气体在施工过程中可气体在施工过程中可能产生的后果重视不够;针对能产生的后果重视不够;针对COCO气体的相关工艺技术规范、安全气体的相关工艺技术规范、安全防护措施均不到位;现场员工对防护措施均不到位;现场员工对COCO气体的检测、防护、救护知识气体的检测、防护、救护知识比较缺乏。同时存在现场检查不严,不执行比较缺乏。同时存在现场检查不严,不执行“进入有限空间作业进入有限空间作业”的安全规定等违章行为。的安全规定等违章行为。警示警示:防毒面具只能用于氧气浓度防毒面具只能用于氧气浓度18%18%

8、以上和毒气浓度在滤毒罐说明书中规定以上和毒气浓度在滤毒罐说明书中规定的浓度范围内使用,同时要求所用滤毒罐类型与毒气类型相一致的浓度范围内使用,同时要求所用滤毒罐类型与毒气类型相一致。为安全起见为安全起见,防毒面具仅用于,防毒面具仅用于逃生。逃生。中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司警示:警示: 在以上事故中,发生人员中毒后,由于操在以上事故中,发生人员中毒后,由于操作人员缺乏相关防护知识,在未进行安全保作人员缺乏相关防护知识,在未进行安全保护的情况下盲目施救,而造成了不必要的伤护的情况下盲目施救,而造成了不必要的伤亡,使事故扩大。亡,使事故扩大。案例四、案例四、进入密闭空间

9、中毒事故进入密闭空间中毒事故中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司20042004年年4 4月月2828日日1111时时3030分许,无锡市太湖大道分许,无锡市太湖大道边一水利工地,边一水利工地,4 4名工人在疏通地下管道时,发生硫名工人在疏通地下管道时,发生硫化氢气体中毒。有化氢气体中毒。有2 2名工人经抢救无效死亡,另有名工人经抢救无效死亡,另有2 2名中毒工人送医院抢救。前来救援的无锡市消防队名中毒工人送医院抢救。前来救援的无锡市消防队员也有人出现中毒症状。员也有人出现中毒症状。经调查,这些硫化氢是由排污管道中的污水生经调查,这些硫化氢是由排污管道中的污水生成的。经当地

10、消防部门测定,有毒气体浓度达成的。经当地消防部门测定,有毒气体浓度达2020左右。左右。案例五、无锡一工地发生硫化氢中毒案例五、无锡一工地发生硫化氢中毒2 2人死亡人死亡 中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司一、一、SY/T61372005SY/T61372005 含含硫化氢的油气生产和天然气处理装置作业的推荐做法硫化氢的油气生产和天然气处理装置作业的推荐做法二、二、SY/T62772005 SY/T62772005 含含硫油气田硫化氢监测与人身安全防护规程硫油气田硫化氢监测与人身安全防护规程三、三、SY/T66102005 SY/T66102005 含硫化氢含硫化氢油气井

11、井下作业推荐做法油气井井下作业推荐做法四、四、SY/T50872005 SY/T50872005 含含硫化氢油气井安全钻井推荐作法硫化氢油气井安全钻井推荐作法五五、SY/T52252006 SY/T52252006 石油石油与天然气钻井开发储运防火防爆生产技术规程与天然气钻井开发储运防火防爆生产技术规程六六、中国石油集团海洋公司、中国石油集团海洋公司 钻井(井下作业)井钻井(井下作业)井控实施控实施细则细则七七、中国石油集团海洋公司、中国石油集团海洋公司 各级应急(处置)预案及响应程序各级应急(处置)预案及响应程序八、八、SY6504-2010 SY6504-2010 浅海石油作业硫化氢防护安

12、全规定浅海石油作业硫化氢防护安全规定九、海洋石油安全管理细则(安全生产监督总局令九、海洋石油安全管理细则(安全生产监督总局令 第第2525号)号)课件课件引用的标准、规范及制度引用的标准、规范及制度中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司二、硫化氢的检测与防护二、硫化氢的检测与防护三、含硫井应急管理及施工现场要求三、含硫井应急管理及施工现场要求四、硫化氢中毒现场急救四、硫化氢中毒现场急救学学 习习 内内 容容一、硫化氢(二氧化硫)的基本知识一、硫化氢(二氧化硫)的基本知识中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司(一)硫化氢(一)硫化氢物理性质物理性质(1 1)剧

13、毒:剧毒:毒性仅次于氰化物,是致命的气体。毒性仅次于氰化物,是致命的气体。至人至人死亡浓死亡浓度为度为750mg/m750mg/m(500ppm500ppm),正常条件下,硫化氢对人的安全),正常条件下,硫化氢对人的安全临界浓度是临界浓度是30mg/m30mg/m(20ppm20ppm)。)。(2 2)无色气体,沸点为)无色气体,沸点为-60-60。(3 3)相对密度相对密度1.1891.189,比空气重,比空气重( (空气空气0.967)0.967),易在低洼处,易在低洼处聚集(聚集(H H2 2S S密度为密度为1.593Kg/m1.593Kg/m, ,空气密度空气密度1.293kg/m1

14、.293kg/m) (4 4)在)在0.13-4.6ppm0.13-4.6ppm浓度范围内可闻到臭蛋味浓度范围内可闻到臭蛋味。一、硫化氢的基本知识一、硫化氢的基本知识硫化氢的硫化氢的基本知识基本知识中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司(1 1)化学分子式:)化学分子式:H H2 2S S,分子量:,分子量:34.0834.08; (2 2)当浓度在)当浓度在4.346%4.346%时时,在,在空气中形成的混合气体遇火爆炸空气中形成的混合气体遇火爆炸(甲烷爆炸浓度为(甲烷爆炸浓度为515515% %););(3 3)燃点为)燃点为260260(甲烷为(甲烷为595595),)

15、,燃烧时为蓝色火焰燃烧时为蓝色火焰, ,并生并生成危害人眼睛和肺部的成危害人眼睛和肺部的SOSO2 2; 2H2S+2O2=S+2H2O+SO2(4 4)H H2 2S S的浓度的浓度8-12PPm8-12PPm时有刺激感,时有刺激感,100PPm100PPm时只能呆几分钟,时只能呆几分钟,500PPm500PPm时有窒息感,可致人眼、喉和呼吸道时有窒息感,可致人眼、喉和呼吸道发炎;发炎;(5 5)易溶于水和油,)易溶于水和油,2020、1 1个大气压下,一体积水可溶解个大气压下,一体积水可溶解2.92.9体积的体积的H H2 2S S;(6 6)H H2 2S S及其水溶液对金属有强烈的腐蚀

16、作用及其水溶液对金属有强烈的腐蚀作用。尤其是溶液中含尤其是溶液中含有有CO2或或O2时,腐蚀更快。时,腐蚀更快。(二)硫化氢(二)硫化氢的化学性质的化学性质 硫化氢的硫化氢的基本知识基本知识中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司1 1、有害气体浓度的概念、有害气体浓度的概念 描述描述有害气体浓度有两种方式,即体积分数和密度有害气体浓度有两种方式,即体积分数和密度。 体积体积分数:分数:即指有害气体在空气中的体积比即指有害气体在空气中的体积比。 常用常用ppm( part per milliom)表示。)表示。 ppm浓度是指百万分比浓度,即:浓度是指百万分比浓度,即:1ppm

17、=1/1000000。形象的。形象的说,说,1ppm就是一立方厘米的有害气体在一立方米空气中均匀就是一立方厘米的有害气体在一立方米空气中均匀扩散后的扩散后的浓度,即浓度,即 ml/m 。 体积质量:体积质量:指有害气体在一立方米空气中的质量,单位为指有害气体在一立方米空气中的质量,单位为mg/m。 (三)硫化氢(三)硫化氢的暴露极限的暴露极限硫化氢的硫化氢的基本知识基本知识中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司在标准状态下,浓度与密度的换算公式:在标准状态下,浓度与密度的换算公式: X=22.4A/MX:有害物质的:有害物质的ppmppm值值A:有害物质的密度(:有害物质的密

18、度(mg/mmg/m )M:有害物质的分子量(摩尔质量,克:有害物质的分子量(摩尔质量,克/ /摩尔),摩尔),硫化氢为硫化氢为3434,二氧化硫,二氧化硫为为646422.422.4:常数(升:常数(升/ /摩尔)摩尔)例:例:10 mg/m10 mg/m硫化氢密度换算为浓度硫化氢密度换算为浓度ppmppm解:解:X=22.4X=22.4A/M=22.4A/M=22.410/34=6.58810/34=6.58810 10 = = 6.588 ppm6.588 ppm例:例:10ppm10ppm二氧化硫浓度换算为密度二氧化硫浓度换算为密度mg/mmg/m解:解:A=XA=XM/22.4=10

19、M/22.4=1064.06/22.4=28.59 mg/m64.06/22.4=28.59 mg/m6硫化氢的硫化氢的基本知识基本知识中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司2 2、硫化氢、硫化氢接触限值接触限值 (1 1)阈限值:几乎所有工作人员长期暴露都不会产生不利)阈限值:几乎所有工作人员长期暴露都不会产生不利影响的某种有毒物质在空气中的最大浓度。影响的某种有毒物质在空气中的最大浓度。15mg/m15mg/m(10ppm)(10ppm)。 (2 2)安全临界浓度:工作人员在露天安全工作)安全临界浓度:工作人员在露天安全工作8h 8h 可接受的可接受的硫化氢气体的最高浓度

20、。硫化氢气体的最高浓度。30mg/m30mg/m(20ppm)(20ppm)。 (3 3)危险临界浓度:)危险临界浓度:对生命和健康会产生不可逆转的或延对生命和健康会产生不可逆转的或延迟性的影响。迟性的影响。 150mg/m150mg/m(100ppm)(100ppm)。到达此浓度,现场作业人。到达此浓度,现场作业人员应按预案立即撤离现场。此浓度也是硫化氢检测的三级报警员应按预案立即撤离现场。此浓度也是硫化氢检测的三级报警值。值。 硫化氢的硫化氢的基本知识基本知识中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司(4 4)即时危险浓度:)即时危险浓度:对生命或健康有即时对生命或健康有即时

21、危险的危险的浓度。达到浓度。达到此浓度,会立即此浓度,会立即对生命对生命造成威胁,或对健康造成不可逆转的会造成威胁,或对健康造成不可逆转的会滞后的不良影响,或将影响人员撤离危险环境的能力。滞后的不良影响,或将影响人员撤离危险环境的能力。450mg/m450mg/m(300ppm)(300ppm) (5 5)致人死亡的浓度:)致人死亡的浓度:硫化氢致人死亡浓度为硫化氢致人死亡浓度为750mg/m750mg/m(500ppm)500ppm)。 硫化氢的硫化氢的基本知识基本知识中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司1、慢性毒性、慢性毒性 人体暴露在低浓度硫化氢环境(如人体暴露在低浓

22、度硫化氢环境(如50100ppm)下,将会)下,将会慢性中毒,症状是:头痛、晕眩、兴奋、恶心、口干、昏睡慢性中毒,症状是:头痛、晕眩、兴奋、恶心、口干、昏睡、眼睛剧痛、连续咳嗽、胸闷及皮肤过敏等。长期在低浓度、眼睛剧痛、连续咳嗽、胸闷及皮肤过敏等。长期在低浓度下工作会引起结膜炎和角膜损害,也可能造成人员窒息死亡下工作会引起结膜炎和角膜损害,也可能造成人员窒息死亡。(四)(四)硫化氢对人体的危害硫化氢对人体的危害硫化氢的硫化氢的基本知识基本知识中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司2、急性毒性、急性毒性 吸入高浓度的硫化氢气体会导致气喘,脸色苍白,肌肉痉吸入高浓度的硫化氢气体会

23、导致气喘,脸色苍白,肌肉痉挛;当硫化氢浓度大于挛;当硫化氢浓度大于700ppm时,人很快失去知觉,几秒钟时,人很快失去知觉,几秒钟后就会窒息,心脏停止,如果未及时抢救,会迅速死亡。浓后就会窒息,心脏停止,如果未及时抢救,会迅速死亡。浓度愈高,全身性作用愈明显,表现为中枢神经系统症状和窒度愈高,全身性作用愈明显,表现为中枢神经系统症状和窒息症状。息症状。当硫化氢浓度大于当硫化氢浓度大于2000ppm时,只要吸一口,就会时,只要吸一口,就会立即死亡。立即死亡。不同浓度硫化氢对人体的危害见下表:不同浓度硫化氢对人体的危害见下表:硫化氢的硫化氢的基本知识基本知识中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团

24、海洋工程有限公司空气中浓度空气中浓度(mg/m)生理影响及危害生理影响及危害空气中浓度空气中浓度(mg/m)生理影响及危害生理影响及危害0.04感到臭味感到臭味300暴漏时间长则有中毒症状暴漏时间长则有中毒症状0.5感到明显臭味感到明显臭味300450暴露暴露1h引起亚急性中毒引起亚急性中毒5.0有强烈臭味有强烈臭味37552548h内有生命危险内有生命危险7.5有不快感有不快感52560014h内有生命危险内有生命危险15刺激眼睛刺激眼睛900暴露暴露30min会引起致命性中毒会引起致命性中毒3545强烈刺激眼睛强烈刺激眼睛1500引起呼吸道麻痹,有生命危险引起呼吸道麻痹,有生命危险7515

25、0刺激呼吸道刺激呼吸道15002250在数分钟之内死亡在数分钟之内死亡150300嗅觉在嗅觉在15min内麻痹内麻痹6277:硫化氢对人体的危害:硫化氢对人体的危害硫化氢的硫化氢的基本知识基本知识中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司H2S PPm危危 害害 程程 度度0.134.6可嗅到臭鸡蛋味,一般对人体不产生危害可嗅到臭鸡蛋味,一般对人体不产生危害4.610刚接触有刺热感,但会很快消失刚接触有刺热感,但会很快消失1020我国临界浓度规定为我国临界浓度规定为20PPm,超过此浓度必须戴超过此浓度必须戴防防护用护用具具50允许直接接触允许直接接触10分钟分钟100刺激咽喉,

26、刺激咽喉,310分钟会损伤嗅觉和眼睛,轻微头痛、接触分钟会损伤嗅觉和眼睛,轻微头痛、接触4h以以上上导致死亡导致死亡200立即破坏嗅觉系统,时间稍长咽、喉将灼伤,导致死亡立即破坏嗅觉系统,时间稍长咽、喉将灼伤,导致死亡500失去理智和平衡,失去理智和平衡,215分钟内出现呼吸停止,如不及时分钟内出现呼吸停止,如不及时抢抢救救,将导致死亡,将导致死亡700很快失去知觉,停止呼吸,若不立即抢救将是死亡很快失去知觉,停止呼吸,若不立即抢救将是死亡1000立即失去知觉,造成死亡,或永久性脑损,智力损残立即失去知觉,造成死亡,或永久性脑损,智力损残2000吸上一口,将立即死亡,难于抢救吸上一口,将立即死

27、亡,难于抢救不同浓度硫化氢对人体的危害不同浓度硫化氢对人体的危害硫化氢的硫化氢的基本知识基本知识(罗家(罗家16H井:井:含含H2S:125g/m)中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司(五)硫化氢(五)硫化氢中毒中毒机理机理 硫化氢是一种剧毒、窒息性气体,是强烈的神经毒物,硫化氢是一种剧毒、窒息性气体,是强烈的神经毒物,硫化氢对人体的危害有麻痹神经和腐蚀粘膜作用。硫化氢对人体的危害有麻痹神经和腐蚀粘膜作用。 硫化氢硫化氢中毒机理:中毒机理:硫化氢主要经呼吸道进入人体,经肺硫化氢主要经呼吸道进入人体,经肺部进入血液,与血液中的溶解氧发生化学反应,当硫化氢的部进入血液,与血液中

28、的溶解氧发生化学反应,当硫化氢的浓度极低时,它将被氧化,对人体威胁不大。而浓度较高时浓度极低时,它将被氧化,对人体威胁不大。而浓度较高时,将夺去血液中的氧,阻断细胞内呼吸导致全身性缺氧。中,将夺去血液中的氧,阻断细胞内呼吸导致全身性缺氧。中枢神经对缺氧最敏感,首先会受到损害,由于中枢神经麻痹枢神经对缺氧最敏感,首先会受到损害,由于中枢神经麻痹,使人丧失意识,而出现全身中毒反应,甚至死亡。,使人丧失意识,而出现全身中毒反应,甚至死亡。有事例有事例表明血液中存在酒精能加剧硫化氢的毒性。表明血液中存在酒精能加剧硫化氢的毒性。硫化氢的硫化氢的基本知识基本知识中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋

29、工程有限公司 硫化氢接触湿润粘膜后与组织中的碱性物质结合成硫化纳硫化氢接触湿润粘膜后与组织中的碱性物质结合成硫化纳,具有腐蚀性,造成眼和呼吸道的损害。,具有腐蚀性,造成眼和呼吸道的损害。 硫化氢经粘膜吸收快,皮肤吸收甚慢。但当皮肤出汗时,硫化氢经粘膜吸收快,皮肤吸收甚慢。但当皮肤出汗时,硫化氢接触汗液并溶解成氢硫酸,对皮肤有一定的刺激作用。硫化氢接触汗液并溶解成氢硫酸,对皮肤有一定的刺激作用。 硫化氢带有臭鸡蛋味,在低浓度下,通过硫化氢的气味特硫化氢带有臭鸡蛋味,在低浓度下,通过硫化氢的气味特性能检测到它的存在。性能检测到它的存在。但不能依靠气味来警示危险浓度,但不能依靠气味来警示危险浓度,因

30、为因为处于高浓度超过处于高浓度超过 150150 mg/m mg/m(100 ppm100 ppm)的硫化氢环境中,)的硫化氢环境中,人会由于嗅觉神经受到麻痹而快速失去嗅觉。长时间处于低硫人会由于嗅觉神经受到麻痹而快速失去嗅觉。长时间处于低硫化氢浓度的大气中也会使嗅觉灵敏度减弱化氢浓度的大气中也会使嗅觉灵敏度减弱。警示:应充分认识到硫化氢能使嗅觉失灵,使人不能发觉危险性高浓度硫化氢的存在。 硫化氢的硫化氢的基本知识基本知识中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司二、二、硫化氢的来源硫化氢的来源1 1、热作用于油层时,石油中的有机热作用于油层时,石油中的有机硫化物分解硫化物分解,

31、产生出,产生出硫化氢。因地层埋藏越深,地温越高,硫化氢含量将随地硫化氢。因地层埋藏越深,地温越高,硫化氢含量将随地层埋深的增加而增加。层埋深的增加而增加。2 2、石油中的烃类和有机质通过储集层水中的石油中的烃类和有机质通过储集层水中的硫酸盐硫酸盐的的高高温还原作用温还原作用而产生硫化氢而产生硫化氢。3 3、通过裂缝等通道,通过裂缝等通道,下部地层中硫酸盐层的硫化氢上窜下部地层中硫酸盐层的硫化氢上窜,在非热采区,因底水运移,将含有硫化氢的地层水推入,在非热采区,因底水运移,将含有硫化氢的地层水推入生产井而产生硫化氢。生产井而产生硫化氢。硫化氢的硫化氢的基本知识基本知识中国石油集团海洋工程有限公司

32、中国石油集团海洋工程有限公司4 4、修井泥浆高温分解。修井泥浆高温分解。(1 1)磺化酚醛树脂)磺化酚醛树脂100100分解成分解成H H2 2S S。(2 2)三磺(丹煤、褐煤、环氧树脂)三磺(丹煤、褐煤、环氧树脂)150)150分解成分解成H H2 2S S 。(3 3)磺化褐煤)磺化褐煤130130分解成分解成H H2 2S S。(4 4)本质素硫酸铁铬盐)本质素硫酸铁铬盐180180分解成分解成H H2 2S S 。 (5 5)丝扣油高温与游离硫反应生成)丝扣油高温与游离硫反应生成H H2 2S S。一般含。一般含H H2 2S S井禁用红井禁用红丹丝扣油丹丝扣油。硫化氢的硫化氢的基本

33、知识基本知识中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司5 5、在石油天然气加工、集输场所,进行管线清洗、处在石油天然气加工、集输场所,进行管线清洗、处理时,处理剂发生化学反应而产生硫化氢。理时,处理剂发生化学反应而产生硫化氢。6 6、含硫井井下作业时循环洗井、循环压井、抽吸排液含硫井井下作业时循环洗井、循环压井、抽吸排液、防喷排液等都会释放出硫化氢气体。所以循环罐、油、防喷排液等都会释放出硫化氢气体。所以循环罐、油罐、储液罐周围都有可能存在硫化氢气体超标。罐、储液罐周围都有可能存在硫化氢气体超标。7 7、油、水井管线除垢时,由于管垢中存在硫化亚铁,油、水井管线除垢时,由于管垢中存

34、在硫化亚铁,在酸洗除垢时将产生大量硫化氢,所以要谨慎操作。在酸洗除垢时将产生大量硫化氢,所以要谨慎操作。硫化氢的硫化氢的基本知识基本知识中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司三、硫化氢对油田作业系统的影响三、硫化氢对油田作业系统的影响(一)硫化氢对油田作业的腐蚀和影响一)硫化氢对油田作业的腐蚀和影响 1 1、硫化氢造成管材的电化学腐蚀、氢脆破坏。、硫化氢造成管材的电化学腐蚀、氢脆破坏。 硫化氢硫化氢溶于水形成酸性环境,对金属的腐蚀形式有电化学溶于水形成酸性环境,对金属的腐蚀形式有电化学腐蚀,氢脆和硫化物应力腐蚀开裂,以后两种为主,一般统称腐蚀,氢脆和硫化物应力腐蚀开裂,以后两

35、种为主,一般统称为氢脆破坏,氢脆破坏往往造成井下管柱突然断落,地面管汇为氢脆破坏,氢脆破坏往往造成井下管柱突然断落,地面管汇和仪表爆破,井口装置破坏,甚至发生严重的井喷失控或火灾和仪表爆破,井口装置破坏,甚至发生严重的井喷失控或火灾事故事故。 硫化氢的硫化氢的基本知识基本知识中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司(1 1)电化学腐蚀电化学腐蚀:也称失重腐蚀。:也称失重腐蚀。实际上是硫化氢在有水实际上是硫化氢在有水的条件下在金属表面产生的电化学反应。的条件下在金属表面产生的电化学反应。这个反应要在有这个反应要在有水的条件下才能成立,干燥无水的情况下,硫化氢不产生水的条件下才能成

36、立,干燥无水的情况下,硫化氢不产生腐蚀,因为只有在有水的情况下,才有硫离子存在。生成腐蚀,因为只有在有水的情况下,才有硫离子存在。生成物物FexSyFexSy是一种疏松的物质,因此这种腐蚀对钢材产生破坏是一种疏松的物质,因此这种腐蚀对钢材产生破坏作用。失重腐蚀使钢材产生蚀坑、斑点和大面积脱落,造作用。失重腐蚀使钢材产生蚀坑、斑点和大面积脱落,造成设备变薄、穿孔、强度减弱等现象,甚至造成破裂成设备变薄、穿孔、强度减弱等现象,甚至造成破裂。Fe+H2S FexSy+2H+ H2O硫化氢的硫化氢的基本知识基本知识中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司(2 2)氢脆破坏氢脆破坏:是:

37、是指电化学腐蚀所指电化学腐蚀所产生的氢原子,在结合产生的氢原子,在结合成氢分子时体积增大,致使低强度钢或软钢发生氢鼓泡,高成氢分子时体积增大,致使低强度钢或软钢发生氢鼓泡,高强度钢产生裂纹,使钢材变脆。强度钢产生裂纹,使钢材变脆。(3 3)硫化物应力腐蚀开裂硫化物应力腐蚀开裂:是指钢材在足够大外加拉力或:是指钢材在足够大外加拉力或残余张力下,与氢脆裂纹同时作用下发生的破裂。残余张力下,与氢脆裂纹同时作用下发生的破裂。现场腐蚀图片硫化氢的硫化氢的基本知识基本知识中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司2 2、硫化物应力腐蚀破坏、硫化物应力腐蚀破坏机理机理 硫化氢在金属表面有水的条

38、件下,先对金属产生失重腐蚀硫化氢在金属表面有水的条件下,先对金属产生失重腐蚀,使金属表面产生斑点、蚀坑,同时也使金属表面的水中存在,使金属表面产生斑点、蚀坑,同时也使金属表面的水中存在大量氢原子,这些氢原子在一般条件下绝大部分会结合成氢分大量氢原子,这些氢原子在一般条件下绝大部分会结合成氢分子,但在水中硫化氢和子,但在水中硫化氢和HSHS的的浓度较大的情况下,就大大阻止浓度较大的情况下,就大大阻止了氢原子结合成分子的速度,使金属表面存在一定浓度的氢原了氢原子结合成分子的速度,使金属表面存在一定浓度的氢原子,这些氢原子中的一部分就渗入到金属的内部,在有缺陷的子,这些氢原子中的一部分就渗入到金属的

39、内部,在有缺陷的地方聚集起来,结合成氢分子。氢分子所占的空间比氢原子所地方聚集起来,结合成氢分子。氢分子所占的空间比氢原子所占的空间要大占的空间要大2020多倍,这使金属内部形成巨大内压,即在金属多倍,这使金属内部形成巨大内压,即在金属内部形成很大的内应力。如果金属是软钢(内部形成很大的内应力。如果金属是软钢(2020号以下的低碳钢号以下的低碳钢),质地会变硬,表面会出现氢泡。如果是高硬度的钢就会变),质地会变硬,表面会出现氢泡。如果是高硬度的钢就会变脆,延展性下降,出现破裂。脆,延展性下降,出现破裂。硫化氢的硫化氢的基本知识基本知识中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司硫化

40、物应力腐蚀破裂硫化物应力腐蚀破裂的五的五个特征个特征:1 1)断口平整,不存在塑性变形,)断口平整,不存在塑性变形,像陶瓷断口;像陶瓷断口;2 2)主要发生在受拉应力时,断口)主要发生在受拉应力时,断口主裂纹与拉力方向垂直;主裂纹与拉力方向垂直;3 3)硫化氢应力腐蚀破裂多发生在)硫化氢应力腐蚀破裂多发生在设备使用不久,属于低应力下设备使用不久,属于低应力下破裂;破裂;4 4)硫化物应力腐蚀破裂往往是突)硫化物应力腐蚀破裂往往是突然性断裂,没有任何先兆;然性断裂,没有任何先兆;5 5)裂源多发生在应力集中点。)裂源多发生在应力集中点。硫化氢的硫化氢的基本知识基本知识中国石油集团海洋工程有限公司

41、中国石油集团海洋工程有限公司 3 3、硫化氢的其他、硫化氢的其他影响影响(1 1)硫化氢还能加速非金属材料的老化:在地面设备、井口)硫化氢还能加速非金属材料的老化:在地面设备、井口装置、井下工具中,都有橡胶、浸油石墨、石棉填料等非金装置、井下工具中,都有橡胶、浸油石墨、石棉填料等非金属材料制成的密封件,它们在硫化氢环境中使用一定时间后属材料制成的密封件,它们在硫化氢环境中使用一定时间后,橡胶会产生鼓脆胀大,失去弹性,浸油石墨及石棉绳上的,橡胶会产生鼓脆胀大,失去弹性,浸油石墨及石棉绳上的油被溶解而导致密封件的失效。油被溶解而导致密封件的失效。硫化氢的硫化氢的基本知识基本知识中国石油集团海洋工程

42、有限公司中国石油集团海洋工程有限公司(2 2)硫化氢主要是对水基泥浆具有较大的污染,它会使泥浆)硫化氢主要是对水基泥浆具有较大的污染,它会使泥浆性能发生很大变化,如密度下降,性能发生很大变化,如密度下降,PHPH值下降,粘度上升,以值下降,粘度上升,以至形成流不动的冻胶,颜色变为瓦灰色、墨色、或墨绿色。至形成流不动的冻胶,颜色变为瓦灰色、墨色、或墨绿色。(3 3)硫化氢排入大气造成的环境污染。这里所说的环境污染)硫化氢排入大气造成的环境污染。这里所说的环境污染不单指井场空气的污染,对距井场公里内的居民、学校、不单指井场空气的污染,对距井场公里内的居民、学校、机关、厂矿等都有污染的危险。机关、厂

43、矿等都有污染的危险。 硫化氢的硫化氢的基本知识基本知识中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司(二)影响硫化氢腐蚀的因素:(二)影响硫化氢腐蚀的因素:1 1、温度温度2 2、溶液的、溶液的PHPH值值3 3、金属性能、金属性能 在2525左右,金属被破坏所用的时间最短,硫化物应力腐蚀最为活跃。温度很低(9090)时,氢的扩散速度极大,反从钢材中逸出,也不会发生硫化物应力腐蚀。 随着溶液PH值降低腐蚀增加,保持PH值大于9,去中和井筒内的硫化氢。 金属材料对硫化物应力开裂的敏感度随PH值降低而增加。所以含硫井作业时要求压井液PH值大于9.5。 氢原子渗透到金属内部,在有缺陷、组织

44、不均匀或应力集中处,结合成较大内应力氢分子,使原来比较软的金属变硬,较硬的金属变脆,易破裂。焊接件焊口处金相组织呈马氏体,缺陷多,易聚集氢原子,造成严重的氢脆。钢材表面粗糙对硫化物应力腐蚀也有很大影响。硫化氢的硫化氢的基本知识基本知识中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司四、四、硫化氢防护常用名词硫化氢防护常用名词1 1、含硫化氢天然气:、含硫化氢天然气:天然气总压等于或大于天然气总压等于或大于0.4MPa0.4MPa,而且该,而且该气体中硫化氢分压等于或高于气体中硫化氢分压等于或高于0.0003MPa0.0003MPa;或硫化氢含量大于;或硫化氢含量大于50PPm50PPm

45、的天然气。的天然气。2 2、呼吸区:、呼吸区:肩部正前方直径在肩部正前方直径在15.2415.2422.86cm22.86cm的半球形区域。的半球形区域。3 3、基本人员:、基本人员:进行正确的、谨慎的安全操作所需要的人员以进行正确的、谨慎的安全操作所需要的人员以及对硫化氢和二氧化硫状况进行有效控制所需要的人员。及对硫化氢和二氧化硫状况进行有效控制所需要的人员。4 4、不良通风:、不良通风:通风(自然或人工)无法有效地防止大量有毒通风(自然或人工)无法有效地防止大量有毒或惰性气体聚集,从而形成危险。或惰性气体聚集,从而形成危险。硫化氢的硫化氢的基本知识基本知识中国石油集团海洋工程有限公司中国石

46、油集团海洋工程有限公司5 5、现场避难所:、现场避难所:通过让居民呆在室内直至紧急疏散人员到来或通过让居民呆在室内直至紧急疏散人员到来或紧急情况结束,避免暴露于有毒气体或蒸汽环境中的公共保护措紧急情况结束,避免暴露于有毒气体或蒸汽环境中的公共保护措施。施。6 6、危险性告知(员工知情权):、危险性告知(员工知情权):执行含硫化氢油气井施工作业执行含硫化氢油气井施工作业的所有员工应经常了解和掌握所在环境危险性的基本情况。业主的所有员工应经常了解和掌握所在环境危险性的基本情况。业主或生产经营单位应发布所发生的危险情况及危险程度和要求。或生产经营单位应发布所发生的危险情况及危险程度和要求。7 7、公

47、众知晓权:、公众知晓权:作业区域附近的居民对紧急情况下生产设施向作业区域附近的居民对紧急情况下生产设施向环境释放有毒物质有知情权。业主或生产经营单位应按规定向政环境释放有毒物质有知情权。业主或生产经营单位应按规定向政府有关部门报告。府有关部门报告。8 8、危险废弃物处理:、危险废弃物处理:油气作业中,对某些危险废弃物品(如果油气作业中,对某些危险废弃物品(如果有的话)的清除、处理、储存和丢弃应符合有关规范和政府法令有的话)的清除、处理、储存和丢弃应符合有关规范和政府法令的要求的要求。硫化氢的硫化氢的基本知识基本知识中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司9 9、人员培训:、人员

48、培训:涉及潜在硫化氢或二氧化硫的油气开采区域的生涉及潜在硫化氢或二氧化硫的油气开采区域的生产经营单位应警示所有人员(包括雇主、服务公司和承包商)产经营单位应警示所有人员(包括雇主、服务公司和承包商)作业过程中可能出现硫化氢的大气浓度超过作业过程中可能出现硫化氢的大气浓度超过10ppm10ppm、二氧化硫的、二氧化硫的大气浓度超过大气浓度超过2ppm2ppm的情况。在的情况。在H H2 2S S或或SOSO2 2浓度可能会超过规定值的浓度可能会超过规定值的区域工作的所有人员在开始工作前都应接受培训区域工作的所有人员在开始工作前都应接受培训。(。(62776277:初培初培15h15h以上,复培以

49、上,复培6h6h以上,每两年复训一次。以上,每两年复训一次。)1010、硫化氢作业:、硫化氢作业:在油气勘探开发作业和生产工艺过程中,存在油气勘探开发作业和生产工艺过程中,存在或可能产生硫化氢的作业。在或可能产生硫化氢的作业。1111、硫化氢作业人员:、硫化氢作业人员:所有准备或已经进入含硫化氢区域施工所有准备或已经进入含硫化氢区域施工或生产工艺的领导、专业技术人员、现场祖业人员和现场监督或生产工艺的领导、专业技术人员、现场祖业人员和现场监督等。等。硫化氢的硫化氢的基本知识基本知识中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司六、井场六、井场观测风向风速的知识观测风向风速的知识一、什

50、么是风以及形成的原因和规律性一、什么是风以及形成的原因和规律性 空气空气的流动就是风。而空气流动的主要原因是平面上下气的流动就是风。而空气流动的主要原因是平面上下气压不等造成的。压不等造成的。风总是由气压较高的地方流向气压较低的地方风总是由气压较高的地方流向气压较低的地方。风的变化也是有其。风的变化也是有其规律性规律性。例如:在我国很多地方风向总是。例如:在我国很多地方风向总是春季以东风为主;夏季以南风为主;秋季以西风为主;冬季以春季以东风为主;夏季以南风为主;秋季以西风为主;冬季以北风为主。北风为主。二、风向、风速的基本概念二、风向、风速的基本概念: : 风向指的是风的来向。风向指的是风的来

51、向。风向的表示方法一般分为风向的表示方法一般分为1616个方向。个方向。也有以度数化分的也有以度数化分的。风速。风速的单位一般有米的单位一般有米/ /秒、公里秒、公里/ /小时。小时。硫化氢的硫化氢的基本知识基本知识中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司北东南西北西西北北偏西西偏北风速:米/秒风级 风的名称 0-0.2 0无风 0.3-1.5 1软风 1.6-3.3 2轻风 3.4-5.4 3微风 5.5-7.9 4和风 8.0-10.7 5清劲风 10.8-13.8 6强风 13.9-17.1 7疾风 17.2-20.7 8大风 20.8-24.4 9烈风 24.5-28.

52、4 10狂风 28.5-32.6 11暴风 32.7-36.912飓风 硫化氢的硫化氢的基本知识基本知识中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司三、含硫井应急管理及施工现场要求三、含硫井应急管理及施工现场要求四、硫化氢中毒现场急救四、硫化氢中毒现场急救二、硫化氢的检测与防护二、硫化氢的检测与防护学学 习习 内内 容容一、硫化氢及二氧化硫的基本知识一、硫化氢及二氧化硫的基本知识中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司第一部分第一部分 硫化氢检测技术硫化氢检测技术 硫化氢的检测与防护硫化氢的检测与防护中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司 一、用化

53、学方法测定硫化氢的存在和一、用化学方法测定硫化氢的存在和含量含量 1 1、醋酸铅试纸法:、醋酸铅试纸法: 将醋酸铅试液涂在白色试纸上,试纸仍为白色,当与硫化将醋酸铅试液涂在白色试纸上,试纸仍为白色,当与硫化氢气体接触时,会变成棕色或黑色。让试纸与被测定区空气接氢气体接触时,会变成棕色或黑色。让试纸与被测定区空气接触触3-5分钟,根据色谱带对照图对照试纸改变颜色的深度可判分钟,根据色谱带对照图对照试纸改变颜色的深度可判断硫化氢的浓度(在使用时注意将试纸沾上水)。是一种定性断硫化氢的浓度(在使用时注意将试纸沾上水)。是一种定性测量方法。测量方法。试液配方:试液配方:10克醋酸铅克醋酸铅+100毫升

54、醋酸(或蒸馏水)毫升醋酸(或蒸馏水)测量原理测量原理:Pb(CH3COO)2+H2SPbS(棕色或黑色棕色或黑色)+2CH2COOH硫硫 化化 氢氢 检检 测测 技技 术术 中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司2、安培瓶法:、安培瓶法:安培瓶内装有白色安培瓶内装有白色Pb(CH3COO)2固体颗粒,固体颗粒,瓶口由海棉塞住,硫化氢气可通过海棉侵入瓶内与反应,使瓶口由海棉塞住,硫化氢气可通过海棉侵入瓶内与反应,使醋酸颗粒变黑,是一种定性、半定量测量方法。醋酸颗粒变黑,是一种定性、半定量测量方法。3、抽样检测管法:、抽样检测管法:检测管是由厂家专门生产的,管内装有浸检测管是由厂

55、家专门生产的,管内装有浸过过Pb(CH3COO)2的固体颗粒。当含有硫化氢气体的空气通过的固体颗粒。当含有硫化氢气体的空气通过检测管时,空气中硫化氢的含量越高,检测管变黑的长度就检测管时,空气中硫化氢的含量越高,检测管变黑的长度就越长,可以在检测管上的刻度上读取数据,计算硫化氢的含越长,可以在检测管上的刻度上读取数据,计算硫化氢的含量。这种测量方法检测精度高,成本低,但测量操作复杂,量。这种测量方法检测精度高,成本低,但测量操作复杂,测量精度受检验人员熟练程度的影响。测量精度受检验人员熟练程度的影响。硫硫 化化 氢氢 检检 测测 技技 术术 中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限

56、公司二二、用生物监测硫化氢的存在、用生物监测硫化氢的存在 用生物监测硫化氢的存在是一种辅助监测方法,它不能用生物监测硫化氢的存在是一种辅助监测方法,它不能测定毒气种类和含量,只能显示可能有毒气或窒息性气体的测定毒气种类和含量,只能显示可能有毒气或窒息性气体的存在。由于硫化氢、二氧化碳比空气重,会在通风不良和低存在。由于硫化氢、二氧化碳比空气重,会在通风不良和低洼处位置聚集,将对硫化氢极为敏感的禽类放置于硫化氢可洼处位置聚集,将对硫化氢极为敏感的禽类放置于硫化氢可能泄漏和聚集的位置,当硫化氢发生泄漏时,当操作人员发能泄漏和聚集的位置,当硫化氢发生泄漏时,当操作人员发现禽类被毒死时,应立即用监测仪

57、器测定有害气体种类和含现禽类被毒死时,应立即用监测仪器测定有害气体种类和含量。(量。(现场自己养鸡用作检测现场自己养鸡用作检测)硫硫 化化 氢氢 检检 测测 技技 术术 中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司三、用电子探测仪测定硫化氢的存在和含量 1、便携式 有两个浓度预警值,当浓度超过第一个预警值时,会发出断续声光报警,当浓度超过第一预警值的二到三倍时,将发出连续声光报警,其具体浓度将由液晶数字屏上显示出来。该仪器设有照明装置,在黑暗中可以使用。 2、固定式(四探头、六探头)SP-1001硫硫 化化 氢氢 检检 测测 技技 术术 中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋

58、工程有限公司100ppmH2S/CO/CH4三路便携式MX212000ppmH2S单路便携式GM4100ppmH2S/CO/ SO2/CH4四路便携式MX2100100ppmH2S单路便携式TX11100ppmH2S单路便携式TX2000100ppmH2S四路固定式MX42 硫硫 化化 氢氢 检检 测测 技技 术术 中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司1、主要技术参数:检测原理:电化学测量范围:030、100ppm测量精度:5 % 响应时间:30s防爆等级:Ex 传感器寿命: 2年显示:带背景灯的液晶显示声光报警:2级气体浓度瞬时报警(5ppm、10 ppm)、超量程报警、

59、欠压报警、故障报警电池连续工作时间:非充电,约1000小时 硫硫 化化 氢氢 检检 测测 技技 术术 (一)(一)TX2000型便携式硫化氢检测仪型便携式硫化氢检测仪中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司硫化氢探头液晶显示屏报警灯报警器开关电源开关背景灯开关2、TX2000硫化氢检测仪的使用开机:按下面板红色ENTER按钮接通电源使用:将硫化氢检测仪别在胸前(或呼吸器肩带上)以便于观察液晶显示数据为宜,通过液晶显示器直接读出硫化氢含量(单位ppm)。夜间可按动背光开关打开背景灯,当已知硫化氢浓度超标持续报警时,可按静音开关关闭报警器。关机:按下电源开关3秒钟,关机。3、使用注

60、意事项:开机有自检过程,其间将显示两级报警点设置参数。 硫硫 化化 氢氢 检检 测测 技技 术术 中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司(二)(二)TX11TX11型便携式硫化氢检测仪型便携式硫化氢检测仪1、主要技术参数:检测原理:电化学测量范围:0100ppm测量精度: 3%响应时间:30s防爆等级:Ex传感器寿命:3年显示:带背景灯的液晶显示声光报警:1级气体浓度瞬时报警(10 ppm)、欠压报警、故障报警电池连续工作时间:非充电,9V锌碳电池,约600小时。 硫硫 化化 氢氢 检检 测测 技技 术术 中国石油集团海洋工程有限公司中国石油集团海洋工程有限公司2、TX11型

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