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3、(PDI<1.3)的ABC型三嵌段共聚物PNIPAM-b-PtBMA-b-PMMAZO,通过选择性水解将PtBMA嵌段中的大部分甲基丙烯酸叔丁酯单元转化为甲基丙烯酸,得到水溶性三嵌段共聚物PNIPAM-b-PMAA-b-PMMAZO.利用FT-IR、1H-NMR、GPC、UV-Vis等分析测试方法对合成产物进行了结构确认及性质表征。结果表明:水解后的三嵌段共聚物,其水溶液对温度、pH、光具有三重响应性。聚合物溶液的临界相转变温度(LCST)约为43在pH=5-6范围内发生相变;经紫外光(=365nm)照射后,溶液的紫外可见光谱图在360nm和460nm处发生明显的吸收变化。【英文摘要】T
4、he strategy for synthesis of ABC type triblock copolymers via a combination of “click chemistry” and atom transfer radical polymerization(ATRP) was used,and a range of well-defined and relatively low polydispersity(PDI<1.3) macromonomers:Poly(N-isopropylacryl-amide)-block-poly(tert-butyl methacry
5、late)-block-poly6-(4-methoxy-4-oxy-azobenzene)-hexyl methacrylate(PNIPAM-PtBMA-PMMAZO)were successfully prepared by this method.Through selective hydrolysis of PtBMA yielding poly(methacrylic acid)(PMAA), water-solution triblock copolymers of PNIPAM-b-PMAA-b-PMMAZO were obtained.The obtained polymer
6、s were characterized by FT-IR,1H NMR,GPC and UV-Vis measurements. As a result,PNIPAM-b-PMAA-b-PMMAZO are solution in aqueous solution and show a responsive behavior to temperature(LCST),pH and UV light illumination.The LCST of PNIPAM-b-PMAA-b-PMMAZO aqueous solution was about 43,pH=5-6 in the range
7、of the phase transition;by UV light(=365nm) irradiation,UV-visible spectra of the solution in the 360nm and 460nm at obvious absorption change.【关键词】三嵌段共聚物 原子转移自由基聚合(ATRP) 点击化学 刺激反应聚合物 选择性水解【英文关键词】triblock copolymer atom transfer radical polymerization(ATRP) click chemistry stimuli-responsive polymer
8、 selective hydrolysis【目录】多重刺激响应性嵌段共聚物的制备及性能研究 摘要 4-5 ABSTRACT 5 第一章 绪论 8-16 1.1 智能聚合物材料 8-9 1.1.1 智能聚合物材料的概念 8 1.1.2 智能聚合物材料的应用 8-9 1.2 智能聚合物凝胶 9-13 1.2.1 智能聚合物凝胶概念及发展简介 9 1.2.2 智能聚合物凝胶种类、特性及其研究现状 9-13 1.3 嵌段共聚物 13-16 1.3.1 嵌段共聚物的发展历程及特点 13-14 1.3.2 嵌段共聚物的类型和结构 14 1.3.3 嵌段共聚物的合成和结构设计 14-15 1.3.4 嵌段共
9、聚物的应用 15-16 第二章 原子转移自由基聚合 16-23 2.1 原子转移自由基聚合机理 16-17 2.2 原子转移自由基聚合反应体系的组成 17-20 2.2.1 引发剂 17-18 2.2.2 催化体系 18-19 2.2.3 单体 19-20 2.2.4 反应温度 20 2.2.5 反应介质 20 2.3 原子转移自由基聚合在高分子设计中的应用 20-23 第三章 点击化学反应 23-29 3.1 点击化学概念 23 3.2 点击化学反应机理 23-24 3.3 点击化学的应用 24-28 3.3.1 生物、医药合成领域 24 3.3.2 高分子设计合成领域 24-28 3.4
10、本论文研究目的及意义 28-29 第四章 实验部分 29-38 4.1 实验原料 29-30 4.1.1 主要实验试剂 29-30 4.1.2 试剂预处理 30 4.2 实验仪器及表征方法 30-31 4.2.1 实验仪器 30-31 4.2.2 表征方法 31 4.3 实验过程 31-37 4.3.1 含偶氮单体(MMAZO)的合成 31-32 4.3.2 引发剂2-氯丙酸炔丙酯(PCP)及2-氯丙酸-2-叠氮乙酯(CPAE)的合成 32-33 4.3.3 二嵌段共聚物PtBMA-PMMAZO的合成 33-34 4.3.4 末端含叠氮基聚N-异丙基丙烯酰胺(N_3-PNIPAM-Cl)的合成
11、 34-35 4.3.5 三嵌段共聚物PNIPAM-PtBMA-PMMAZO的合成 35-36 4.3.6 三嵌段共聚物PNIPAM-PtBMA-PMMAZO的水解 36-37 4.4 小结 37-38 第五章 结果与讨论 38-52 5.1 偶氮单体MMAZO 38-39 5.2 引发剂2-氯丙酸炔丙酯(PCP)及2-氯丙酸-2-叠氮乙酯(CPAE) 39-40 5.3 二嵌段共聚物PtBMA-PMMAZO 40-47 5.3.1 大分子引发剂及二嵌段共聚物的结构分析 40-42 5.3.2 二嵌段共聚物PtBMA-PMMAZO聚合过程反应动力学 42-47 5.4 末端含叠氮基的聚N-异丙
12、基丙烯酰胺(N3-PNIPAM-Cl) 47-48 5.5 三嵌段共聚物PNIPAM-PtBMA-PMMAZO 48-49 5.6 三嵌段共聚物PNIPAM-PtBMA-PMMAZO的水解 49-51 5.7 小结 51-52 第六章 三嵌段共聚物刺激响应性研究 52-56 6.1 PNIPAM-PMAA-PMMAZO刺激响应性实验 52 6.1.1 温敏性 52 6.1.2 pH敏感性 52 6.1.3 光敏感性 52 6.2 PNIPAM-PMAA-PMMAZO刺激响应性表征 52-55 6.2.1 温敏性 52-53 6.2.2 pH敏感性 53-54 6.2.3 光敏感性 54-55
13、6.3 小结 55-56 第七章 结论 56-57 致谢 57-58 参考文献 58-65 蚁螃莀葿蚀袆膃莅虿羈莈芁蚈肀膁薀螇螀羄蒆螆袂腿莂螆羄羂芈螅螄膈芄螄袆肁薂螃罿芆蒈螂肁聿莄螁螁芄芀袀袃肇蕿袀羅芃蒅衿肈肅莁袈袇芁莇蒄羀膄芃蒄肂荿薂蒃螂膂蒇蒂袄莇莃蒁羆膀艿薀聿羃薈蕿螈腿薄薈羀羁蒀薈肃芇莆薇螂肀节薆袅芅薁薅羇肈蒇蚄聿芃莃蚃蝿肆艿蚂袁节膅蚂肄肅薃蚁螃莀葿蚀袆膃莅虿羈莈芁蚈肀膁薀螇螀羄蒆螆袂腿莂螆羄羂芈螅螄膈芄螄袆肁薂螃罿芆蒈螂肁聿莄螁螁芄芀袀袃肇蕿袀羅芃蒅衿肈肅莁袈袇芁莇蒄羀膄芃蒄肂荿薂蒃螂膂蒇蒂袄莇莃蒁羆膀艿薀聿羃薈蕿螈腿薄薈羀羁蒀薈肃芇莆薇螂肀节薆袅芅薁薅羇肈蒇蚄聿芃莃蚃蝿肆艿蚂袁节膅蚂肄肅薃蚁螃莀葿蚀袆膃莅虿羈莈芁蚈肀膁薀螇螀羄蒆螆袂腿莂螆羄羂芈螅螄膈芄螄袆肁薂螃罿
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