欧盟禁限用物质

1、近几年，我国橡胶工业在环保和节能方面面临的压力越来越大。欧盟(EV)发布的一系列环保法律、法规对我国橡胶制品的出口形成了绿色壁垒”，特别是2006年7月1日起，实施的欧盟有关电子电气的RoHs指令，使我国橡胶工业面对更加严峻的局面。换一个角度看，为保护作业人员的健康和降低对环境 的污染程度，在生产场所也要加强环保。橡胶工业是能耗较大的行业，面对能源日趋短缺，橡胶企业存在 着潜在危机，必须进一步加强节能工作。笔者关注橡胶行业的环保问题已有多年，并多次呼吁橡胶行业的同行们要重视环保，期望本文能 引起业界人士更大的关注。1环保橡胶工业的环保包括两个课题：一是使用环保的原材料，二是尽量降低生产过程对环

2、境的污染。1.1橡胶制品原材料的环保要求生产出来的橡胶制品不含有超过限定值的有害物质，不使用禁用的有害物质，以免危害人体 健康，特别是致癌物。1.1.1重要的环保法规许多国家都颁布了本国的环保法规，其中欧盟最为严格，而我国却相对滞后。欧盟成立以来，传承欧洲经济共同体(EEC)和欧共体(EC),发布了许多有关环保的条例(Regulations)、指令(Directive)、决定(Decisions)、建议和意见(Recommendations andavice),其中以指 令为最多。欧盟重要环保法规中涉及橡胶的主要指令(下文EU-D表示欧盟指令)有： EU-D 67/548/EEC ,系有关危险

3、物质的分类、包装和标记的指令； EU-D 76/769/EEC ，系有关限制销售和使用某些危险物质及制品的指令(简称RoHS指令)； EU-D 94/62/EC ,系有关包装及包装废弃物的指令，规定了四种重金属的极限值； EU-D 2000/53/EC ，系有关报废车辆的指令(简称ELV指令)涉及铅、镉、汞和六价铭； EU-D 2002/95/EC，系有关电气电子设备的指令 (简称EEE RoHS指令)涉及铅、镉、汞、六价铭、多漠联苯、多漠联苯®I,2006年7月1日实施。 EU-D 2003/113/EC ,系禁用邻苯二甲酸酯类增塑剂的指令。其他国家也有一些环保法规，重点有德国关于

4、有害物质的技术法规TRGS 552、TRGS615、TRGS 905 ,日本化学物质控制法等。特别要强调的是，只有通过经济合作发展组织 (OECD)认可的GLP(Good LaboratoryPractice) 实验 室的检测报告，才能获得欧盟的认可。1.1.2主要的禁/限用有害物质欧盟及其他国家环保法规对某些具有一定危险特性的物质实施了禁用和限用，这些物质中许多具 有致癌性(诱导有机体突变)。笔者综合各种资料，将可能涉及橡胶制品的主要禁/限用主要有害物质列于表 1。表中致癌性资料系根据国际癌症研究中心(IARC)发表的有关评价化学物质对人类致癌危险性的一系列论文获得的信息。表1主要禁/限用有

5、害物质别项目法规极限值/mg kg-1致癌可能性来源（举例）金属铅(Pb)*EU-D 67/548/EEC1000胃癌、肠癌、肺癌、膀胱癌、肾癌金属氧化物（氧化 锌、一氧化铅、四氧化三 铅、三氧化二铺、钛白粉 等）；铅类稳定剂（硬脂酸 铅、兰盐”、土盐”等）； 含铅促进剂（LMD、LDD、 LPD等）；着色剂（铭黄、 铭钥红等）；胶粘剂（如部 分开姆洛克）等。胶管包铅 硫化EU-DEU-D 76/769/EECEU-DEU-D 2000/53/ECEU-DEU-D 2002/95/EC镉(Cd)*同上100肺癌、前列腺癌、肾癌氧化锌；促进剂（CED、CPD）;硫化齐（氧 化镉）；稳定剂（硬脂酸

6、镉 等）；着色剂（镉红、镉黄 等）；某些钻盐枯合剂等汞(Hg*同上1000不详着色剂银朱（硫化 汞）；防霉剂（醋酸苯汞、 油酸苯汞、二甲基二硫代 氨基甲酸苯汞）等六价铭Cr(VI)*同上1000鼻咽癌、胃癌、肠癌、肺癌着色剂（铭钥红、铭 黄、铭红、铭绿）等；含铭 染料；制革生产的残留物； 金属（如模具、骨架）镀铭 等铅、镉、汞及六价铭总和*EU-D 67/548/EECPb-Cd+Hg+Cr(VI):100同上同上镣(Ni)EU-D 94/62/EEC1000肺癌、鼻腔癌、喉癌含镣染料；防老剂NBC等EU-D 76/769/EEC碑(As)同上100皮肤癌、肝癌、白血病玻璃纤维、硫黄等类多漠联

7、苯（PBB）*EU-D 76/769/EEC1000致癌阻燃剂（如十漠二苯 醍、六漠联苯等）。阻燃剂和多 臭二苯醍（PBDE）*EU-D 2002/95/EC1000致癌五漠二苯醍和八漠二苯醍EU-D 2003/11/EC阻燃剂五漠二苯醍 和八漠二苯醍炷多环芳 炷（PAHs）* , 共16种KU-D 67/548/EECEU-COM 2004(98)接触皮肤30s 者：苯并（a）芷20 , 16种PAHs之总和 200 ;接触皮肤,30s 者：苯并（a）芷1.16 种PAHs之总和 20。皮 肤癌、喉 癌、肺癌、 胃癌、肠 癌、膀胱 癌、淋巴 癌、癌肉 瘤、鳞状细胞癌等橡胶加工油（芳炷 油、石

8、蜡油、环烷油等， 尤其是芳炷油）；充芳炷油 的橡胶（如SBR 1712等）； 炭黑；煤焦油；沥青；固 液体古马隆树脂；芳炷石 油树脂等EU-D 2002/61/EC30特定胺*，共24种生态纺织品标准« Oeko-TaxStandard 100 >>(2002、2004、2005 版)（每种有关的胺）诱 发多种癌 （皮肤癌， 膀胱癌等）能形成致癌芳炷的 偶氮染料（颜料、着色剂）； PU涂层的残留物（如4 , 4'-二氨基二苯甲烷）等胺2-荼胺&蔡胺）EU-D 67/548/EEC二级致癌物EU-D 76/769/EEC100膀胱癌防老剂D、防老剂A等4-氨

9、基秋苯同上100膀 胱癌防老剂BLE、纺织 品等联苯胺同上100膀 胱癌着色剂、纺织物的 染料、抗氧剂等硝按N-亚硝胺德国 TRGS 552、TRGS 615、TRGS 905 ;EU-D 93/11/ EEC ;欧盟(未 来化学品政策战略白皮书)(2001-02-27)限用肝 癌、膀胱 癌、鼻咽 癌、食道 癌、肺癌、胃癌等可能产生N-亚硝胺 的硫化剂（DTDM）、促进剂 （TMTD、BZ等）、防老剂 （NBC）和防焦剂（NA）等他石棉*EU-D 76/769/EECEU-D83/478/EEC1000肝癌；胃癌、肠癌、腹膜制动材料（如刹车 片）、垫片（石棉橡胶板）、 绝缘材料间皮瘤、胸膜间皮

10、瘤、喉癌等甲醛*EU-D 67/548/EEC电气电子产品：0.1其他：1000白硫化促进剂、胶粘 剂、塑料或树脂的残留物 和降解物德国(危险物质和制器法 Gefsoff V »血病破坏臭蒙特利尔议定书(Mortrel protocol)禁用氟氯烷(如氟里昂EC R11、R12、R22 等PU发泡剂氧层物质*欧盟条例-ECRegulation2037/2000EU-D 76/769/EEC抑 制免疫功 能、促生肿 瘤及生殖 毒性，诱发 皮肤癌(黑 色素瘤)、肝癌等多氯联苯(PCB)*EU-D 2002/371/ECEU-D 2006/199/EC禁用橡胶和塑料的软化 剂多氯化荼(Cl

11、>3)*日本化学物质控制去禁用不详石化添加剂短链氯 k石蜡*(碳原 子数 C10-13)EU-D 76/769/EEC禁用不详阻燃剂、软化剂五氯苯EU-D 67/548/EEC5有胶乳稳定剂、橡胶蛤及其盐EU-D 76/769/EEC致癌性防霉剂亚硝酸EU-D 67/548/EEC有 致癌性盐浴硫化介质，发 泡剂特定有 机锡化合物三 丁基锡(TBT)、 三苯基锡(TPT)*EU-D 67/548/EEC1000有抑制淋巴细胞的抗肿瘤作用，诱发癌变防霉剂(如三丁基锡 化合物、氧化三丁基锡化 合物、三苯基锡化合物)邻苯二 EU-D 76/769/EEC引发肝组织病变和癌变，严重干扰内分泌橡胶和塑料的增塑 剂，如邻苯二甲酸二丁酯 (DBP)、邻苯二甲酸二(2- 乙基已酯)-DEHP(即邻苯 二甲酸二辛酯DOP);鞋甲酸酯类增塑 EU-D 2003/113/EC1000系统的功能的贴片和印花氯乙烯EU-D 67/548/KEC材料中氯乙烯 单体含量：5胃癌、肠癌、肺癌、白血病、肝癌（血管肉瘤）PVC中残存的单体氯丁二希同上肺癌、皮