热力学第二定律复习题

1、热力学第二定律自发过程的共同特征：单向、不可逆性。或者说：自发过程造成系统的作功能力降低。劳修斯说法：不可能把热从低温物体传到高温物体而不产生其它影响尔文说法：不可能从单一热源吸取热量使之完全转变为功而不产生其它影嫡函数的引出：卡诺循环 t任意可逆循环热温商：（£§Qr/T=0）T嫡函数引出卡诺循环t卡诺定律：n gr 热力学第二定律嫡增原理克劳修斯（ClausiusM等式：_（£ g仃）芝° 广<0 （不可能发生的过程）嫡判相：&绝或也隔（=婚体+及环）3 =0 （可逆过fe ）判断过程的变化方向引进Gibbs函数L>0 （自发、不

2、可逆过程）G和Helmholtz函数A的目的G函数和A函数定义式：A三U I性质：状态函数,-TS , G 三 H -TS广度量，绝对值不知道' f>G判据和A判据<0 （自发过程）=0 （平衡（可逆）过程）Helmholtz 判据 At v，热力学基本方程<J Maxwell关系式tGibbs 判据 Gt p- w=0dU =TdSpdVdH =TdS+Vdp IdA = -SdT pdV3G =qT +Vdp>应用条件:<0 （自发过程）=0 （平衡（可逆）过程）rW=0,组成恒定封闭系统的可逆和不可逆过程。但积分时要用可逆途径的 V、p或T、S间 I

3、的函数关系。L（打/&）S=-（£p/倒V ,（印的）S=（&/为 pJ修/切T=（锻印V ,（於创T=-（&/3）a*应用：用易于测量的量表示不能直接测量的量，常用于热力学关系式的推导和证明不同变化过程g、见下页.M、g的计算凝聚相及实际气体简单pVT变化（常压下） S环=-Q体/T环-.S = 、.Qr /T = j(dU M W)/T， 基本计算公式-J A= U- (TS) , dA=-SdT-pdVG=A H- (TS) , dG=-SdT-Vdp恒温： S =-Q/T ; AtM , GtVA p；t0(仅对凝聚相)十曰 r = TT2 (nCp,

4、m /T)dT Cp，m=W r nCp,mln(T2/Ti) 一又Ia A=AU-A (TS), G=A H-A (TS); A3G参=(nC/,m/T)dT CV,m=常数nCV,mln(T2/T1)L恒容变温T1_ A=A U- (TS), G=AH- (TS); A/G计算 S S=nCV,mln(T2/)+nRln(V2/V1)=nCp,mln(T2/T1)-nRln(p2/p1)不同变化过程 S、 A、 G的计算=nCV,mln(p2/p1)+ nCp,mln(V2/V1) A、 G恒温: At=AGT=nRTln(p2/p1)=- nRTln(V2/V1) 变温： A= U- (

5、TS), G=A H-A (TS)的计算可逆： S= H/T恒压相变化- G=0; A'0 （凝聚态间相变）l=- n（g）RT （村 l 或 s）纯物质两相平衡时T卬关系呻可逆：设计始、末态相同的可逆过程计l任意两相平衡T*关系：dp/dT =T0Vm/展Hm （Clapeyron方程）微分式：d ln p _ Avap H m (C-C 方程) dT 一 RT 2定积分式:ln(p2/ p1)=- vapH m/R(1/丁2-1/)不定积分式：lnp=- vapHm/RT+Cc热力学第三定律及其物理意义 规定嫡、标准摩尔嫡定义化学变化任一物质标准摩尔嫡的计算标准摩尔生成 Gibbs

6、函数华日定义 Sm =WvBSm,B ' AH Hm,B 'G 顼Hm或 irGm =£BAGm,B-2(必 G/初)p=( G-A H)/T 或d G/T)/初p=- H/T(必 A/&)v=( A-A U)/T 或日A/T)/切v=- U/T2 积分式:.rGm (T)/T =.*H0/T - IR -.'alnT 1/2.*bT -1/6.'cT2 应用：利用G-H方程的积分式，可通过已知时的 G(T)或微分式'G-H方程 A(T1)求 T2 时的 G(T2)或左 A(T2)一、选择题1. 体系经历一个正的卡诺循环后，试判断下列哪

7、一种说法是错误的？(a) 体系本身没有任何变化(b) 再沿反方向经历一个可逆的卡诺循环，最后体系和环境都没有任何变化(c) 体系复原了，但环境并未复原(d) 体系和环境都没有任何变化(答案)d (什么叫卡诺循环？ 以理想气体为工作物质，从高温 (Th)热源吸收(Qh)的热量， 一部分通过理想热机用来对外做功 (W)另一部分(Qc)的热量放给低温(Tc)热源。这种循环 称为卡诺循环。P102)2. 一诺热机在两个不同温热源之间运转，当工作物质为气体时，热机效率为 42%,若改 用液体工作物质，则其效率应当(a) 减少(b) 增加(c)不变(d)无法判断(答案)c (卡诺定律的推论？ Pl。110

8、)3. 在pV图上，卡诺循环所包围的面积代表了(a) 循环过程的Z Q (b)循环过程的自由能变化 Z AG(c)循环过程的痼变W AS (d)循环过程的粉变Z AH(答案)a4. 当低温热源的温度趋近于0K时，卡诺热机的效率(a) 趋近于1(b)趋于无限大(c)趋于0(d)大于其它可逆热机效率(答案)a (卡诺热机效率 七=TzTc = Tc ,卡诺定律？ 108)(所有工作于同温热ThTh源和同温冷源之间的热机，其效率都不能超过可逆机，即可逆机的效率最大。< n )I R5. 关于热力学第二定律下列哪种说法是错误的(a) 热不能自动从低温流向高温(b) 不可能从单一热源吸热做功而无其

9、它变化(c) 第二类永动机是造不成的(d) 热不可能全部转化为功(答案)d ( P07热力学第二定律的开尔文说法和克劳修斯说法)6. 关于痼的说法正确的是(a) 每单位温度的改变所交换的热为痼(b) 可逆过程痼变为零(c) 不可逆过程痼将增加(d) 痼与系统的微观状态数有关(答案)d (痼函数的定义 Rio-in), Sb Sa =AS= j(冬)r , dS = (平)r7. 痼变AS是：(1) 不可逆过程热温商之和(2) 可逆过程热温商之和(3) 与过程无关的状态函数(4) 与过程有关的状态函数以上正确的是2,34(a) 1,2(b)(c) 2(d)(答案)b (痼函数的定义和性质Piio

10、- 111),-Sa_b8. 任意的可逆循环过程，体系的痼变(a) 一定为零(b)一定大于零(c) 一定为负(d)是温度的函数(答案)a9. 封闭体系经过一循环过程后，则(a)体系的痼增加(b) U = 0(c) Q = 0(d) 体系的T、P都不变(答案)d(什么叫过程函数，什么叫状态函数，状态函数的性质)10. 在始末态一定的热力学过程中(a)过程热为定值(b)可逆热温商为定值(c)热容为定值(d)热力学能U为定值(答案)b11. 对于不做非体积功的隔离体系，痼判据为(a) (dS)t,u >0( b) (dS)p,U >0(d) (d S) u,v >0(c) (dS)

11、u,p >0(答案)d(痼痼判据P13)dSad 或 dSiso (=dSsys+dSsur)>0不可逆过程=0可逆过程或平衡状态<0不可能发生的过程.11.在一定速度下发生变化的孤立体系，其总痼的变化是什么?可能增大或减小总是减小(a)(c)不变总是增大(b)(d)(答案)c痼增原理Pl1 3 - 11 4 ),_ 一 、.Q、-SAB - (- 0i T在绝热条件下，趋向于平衡的过程使体系的痼增加。或者说在绝热条件下，不可能发 生痼减少的过程。263K的冰，则(b) S > 0(d) 无法确定12. 263K的过冷水凝结成(a) S < 0(c) AS = 0

12、(答案)a12. 根据痼的统计意义可以判断下列过程中何者的痼值增大？(a) 水蒸气冷却成水(b)石灰石分解生成石灰(c)乙烯聚合成聚乙烯(d)理想气体绝热可逆膨胀(答案)b13. 对理想气体等温可逆过程，其计算痼变的公式是：(a) S-nRTn( P1/P2)(b) &nRTn(V1/V)(c) AS=nRn( p P1)(d) 心nRn( V/V1)(答案)d-厂，T2f v2S = nCv m In nRlnv,mT1VS= nCpmInT2nRln P1p.mT1P214. 环境的痼变等于(a) =(b) 一学 (c) :体(d) 一？(答案)b15. 室温下，10P的理想气体节

13、流膨胀至5 p的过程有(1)W> 0(2)Ti> Ta(3)Q= 0(4). ：S > 0其正确的答案应是：(a) (3), (4)(b) (2), (3)(c) (1), (3)(d) (1), (2)(答案)a因为绝热，所以Q= 0由于理想气体节流膨胀后T不变又 W= - pN+ pV2= nRT- nRT= 0因此 dS = (d U + pdV) / T = CVdT/T + pdWT = nFdWV,V2故 S =nR V 1/V dV =nRln V2.V0 (因 V2> V)(设 CV, m16.物质的量为n的理想气体从T1, p1, V1变化到T2, p

14、2, V,下列哪个公式不适用 为常数)(a) S =nCp,ln( T1/ T2) +nRn( p2/ p1)(b) S =nCVln( p2/ p1) +nC,m ln( V2/V1)(c) S =nC/,ln( T2/T1) +nRn( V/V)(d) S =nCp，ln( T2/T1) +nRn( p1/p2)(答案)aS=nClnT2v,m T1nRlnV2V1S =nCpTln 1i.mT1nRln p1p2S = nCv,mln p2nCp,mln 丫p1V117. 纯液体在正常相变点凝固，则下列量减小的是(a) S(b) G(c)蒸汽压 (d) 凝固热(答案)a18. 经一循环过

15、程回到始态，则不一定为零的是(a) . G(c) . U(b) . ：S(d) Q因为U, G、S皆是状态函数，所以为(d)19. 封闭体系中，若某过程的AA =Wr,应满足的条件是(a) 等温、可逆过程(c)等温等压、可逆过程(b) 等容、可逆过程(d)等温等容、可逆过程(答案)d (答案)a (亥姆霍兹函数的定义和性质P12913。)<W (Irreversible process) A=W (reversible process )20. 理想气体绝热向真空膨胀，则(a) S = 0 , W= 0(b) H = 0 , U = 0(c) G = 0 , H = 0(d) U = 0

16、 , G= 0(答案)b21. 氮气进行绝热可逆膨胀(a) AU= 0(b) ZS= 0(c)0(d) AG= 0(答案)b22. 等容等痼条件下，过程自发进行时，下列关系肯定成立的是(a) AG v 0 (b)M < 0(c) H v 0 (d)徵 v 0(答案)d在恒痼恒容时23. 等温等压下进行的化学反应，其方向由 列哪个关系式(a)=：rH/T (b)(c)& 法 ArHVT(d)ArH.和ASm共同决定，自发进行的反应应满足下>：rH7T Sm < ArHVT(答案)b ( AG = AH TAS)24. 对于孤立体系中发生的实际过程，下列各式中不正确的是(

17、a)W= 0(b)Q= 0(c) S > 0(d)H = 0(答案)d因为 由=AU+A ( pV),在孤立体系中AU = 0，但A ( pV)不一定等于零。25. 孤立体系发生的下列过程中一定是可逆过程的是(a) AU =0(b) AH =0(c) AS =0(d) AG =0(答案)c26. 氢气进行不可逆循环(a) AU>0(b) AS= 0(c) AS> 0(d) ASv 0(答案)b27. 下列四种表述(1) 等温等压下的可逆相变过程中，体系的痼变 S = H相变/T相变(2) 体系经历一自发过程总有 dS > 0(3) 自发过程的方向就是混乱度增加的方向(4

18、) 在绝热可逆过程中，体系的痼变为零两者都不正确者为：(a) (1),(2)(b) (3),(4)(c) (2),(3)(d) (1),(4)(答案)c (2) 应改成“隔离体系经历一自发过程总是dS > 0 ” 。应改成“自发过程的方向就是使隔离体系混乱度增加的方向28. 在绝热条件下，用大于气筒内的压力迅速推动活塞压缩气体，此过程的痼变为(a)(c)(b)(d)等于零不能确定(答案)a因绝热不可逆过程的 S体>029. 关于亥姆霍兹函数 A下面的说法中不正确的是(a) A的值与物质的量成正比(b) 虽然A具有能量的量纲，但它不是能量(c) A是守恒的参量(d) A的绝对值不能确

19、定(答案)c30. 亥姆霍兹自由能判据可以写作(a)、：At,p,w 4 - 0(b) AAtP,W1 芝 0(c)at,v,w- 0(d) - ：at,v,w -00(答案)c ( P 130)31. 吉布斯自由能的含义应该是(a) 是体系能对外做非体积功的能量(b) 是在可逆条件下体系能对外做非体积功的能量(c) 是恒温恒压可逆条件下体系能对外做非体积功的能量(d) 按定义理解 G= H - TS。(答案)d ( dG,pv We or Ggov 0 )32. 吉布斯自由能判据可以写作：(a) (dG , p,w-0( b)(dG Tpw'三0(c)dG t,p,w-0(d)dG

20、t,p,w-0(答案)b ( P i3i)33. 封闭体系中，若某过程的AA = 0,应满足的条件是(a) 绝热可逆，且W= 0的过程(b) 等容等压，且W= 0的过程(c) 等温等压，且 W= 0的可逆过程(d) 等温等容，且 W= 0的可逆过程(答案)d34. AG=0的过程应满足的条件是(a) 等温等压且非体积功为零的可逆过程(b) 等温等压且非体积功为零的过程(c) 等温等容且非体积功为零的过程(d) 可逆绝热过程(答案)a35. p、273.15K水凝结为冰，可以判断体系的下列热力学量中何者一定为零?(a) AU(b)由(c) AS(d) J3(答案)d (等温等压，且 W= 0的可

21、逆相变化iG=O )36. 理想气体的不可逆循环，？G(a) v 0(b)=0(c)> 0(d)无法确定(答案)b( G皆是状态函数)37. 理想气体等温过程的 A(a) > G (b) < G(c) = G (d) 不能确定(答案)c ( P 134)(理想气体恒温过程(p1, V1 r p2, V2). U=f(T), H=f (T) U=0, H=0贝U A=-A S Gf S A=A G (理想气体恒温过程)38. 下列的哪个过程可应用公式d G= Vdp求算体系的Gibbs自由能变(a) 恒温恒压下浓H2SO吸收水分(b) 实际气体等温可逆膨胀(c) 电解NaCl水

22、溶液生成 NaOK Cl 2和H2(d) 287 K , p下烧杯中的水蒸发为气(答案)b , (b)可应用，(a) (c) (d)不能应用39. 下述过程，体系的 AG何者为零？(a) 理想气体的等温膨胀(b) 孤立体系的任意过程(c) 在100 C ,101325Pa下1mol水蒸发成水汽(d) 绝热可逆过程(答案)c40. 在一定温度和压力下，对于一个化学反应，能用以判断其反应方向的是(a)AGm(b)Kp (c)G (d) H(答案)c(判断一定温度和压力下化学反应方向用G,而判断一定温度和压力下化学反应限度用K或K p)41.理想气体反应CO(g)十2H2(g) =CH3OH(g)的

23、 AG；与温度T的关系为则应控制反应的温度(a)必须高于409.3 K(c) 必须等于409.3 K(b) 必须低于409.3 K(d) 必须低于409.3 CArG$ / J mol-1 = -21660 +52.92 (T/K),若使在标准状态下的反应向右进行,(答案)b, 由ArG； <0求得42.用1 mol理想气体进行焦耳实验(自由膨胀) ，求得 S= 19.16 J - K1 吉布斯自由能变化为(a)G= 19.16 J(b) G<19.16 J(c) G> 19.16 J(d) G=0(答案)b (理想气体恒温过程 AS = nRlnY2=nRln卫1V1P2A

24、 = nRTIn V2 = nRTIn P2V1P1G = nRT In 应=-nRT In V2) P1V143. 1mol理想气体经过一个恒温不可逆压缩过程，则该过程(a) G>AA (b) G= A(c) G<AA(d)无法比较(答案)b根据 G = 4 A+A (pV),理想气体恒温 (pV)=0。44.下列四个关系式中：T:V(a)=(b)Ns fS p哪一个不是麦克斯韦关3p .，SVcS ,'p(c)(d)（答案）a（根据热力学基本方程:dU =TdSPdVdH =TdS VdP dA = -SdT - PdV dG =-SdT VdP；:x结合全微分函数 d

25、f=gdx+hdy的（鱼）x=（堂）y性质，得到下列四个麦克斯韦关系式:y: x.Sv'dH；SN / :T.S：'P45.由热力学基本公式 dG=-SdT+Vd所导出的下列式子中，错误的是(b)=V?G(a) I = - S：T p.手p>0甚'Sp )t（答案）d46.对于不做非体积功的封闭体系，下面关系式中不正确的是(a)(H；:S) p=T(b)(:A jT) v = - S(c)(H fp) s = V(d)(一U：Vs = p（答案）d（正确的应该是U :N s=- p )47. 在一简单的（单组分，单相，各向同性）封闭体系中，恒压只做膨胀功的条件下，

26、吉布斯自由能值随温度升高如何变化？（a） （:T） p> 0（b） （:G ；:T） p< 0（c）（ 犯印p= 0（d）视具体体系而定（答案）b ,(心;T)p= - S < 048. 纯物质单相体系的下列各量中不可能大于零的是（b）.顷）(d):G(答案)b, I = S < 0ET p49. 1摩尔理想气体恒温压缩，当压力由pi变到P2时，其AG等于(a) nRTIn 也(b) nRT In 丝(c) V(p2 Pi)(d) V(piP2)(答案)b50. 对实际气体的节流膨胀过程，有(a)H = 0(b)S = 0(c) G = 0(d)U = 0(答案)a51

27、. 对于封闭体系的热力学，下列各组状态函数之间的关系中正确的是(a) A > U (b) A < U (c) G< U (d) H < A(答案)bTS |GG=H-TSApVTS£pV*AU-TS函致间关系的图示式52. 理想气体绝热可逆膨胀过程(a)：U =0(b).：H =0(c).：S=0(d)(答案)c53. 单组分物系两相平衡(a)d In p H 2dT RT(b)dT TNdp H(c)自由度是零(d)化学势是零(答案)b克拉佩龙方程jE = -fusH m适用于任意两相平衡dT TfVm克劳修斯-克拉佩龙方程d In p = vap 2 m只

28、适用于液-气平衡或固-气平衡 dT RT254. 关于克劳修斯-克拉佩龙方程下列说法错误的是(a) 该方程仅适用于液-气平衡(b) 该方程既适用于液-气平衡又适用于固-气平衡(c) 该方程假定气体的体积远大于液体或固体的体积(d) 该方程假定与固相或液相平衡的气体为理想气体(答案)a55. 对于单组分物系的气液平衡体系，p为该物质的蒸气压，若在所研究的温度范围内,In p/Pa与1/ T成直咨S关系，则：(a) vapH= 0(b) vapH=常数(c) vapSh= 0(d) vapH= A(T)(答案)b56. 热力学第三定律可以表示为：(a) 在0 K时，任何晶体的痼等于零(b) 在0

29、K时,任何完整晶体的痼等于零(c) 在0 C时,任何晶体的痼等于零(d) 在0 C时，任何完整晶体的痼等于零(答案)b ( P 125)二、计算题1.某一热机的低温热源温度为 40C，若高温热源温度为：(1) 100 C (10MP成水的沸点)； (2) 265 C (5MPa下水的沸点)；试分别计算卡诺循环的热机效率。解：T -T100-40(1) r = =0.161 =16.100I2】T 100 273.15(2) r=_=0.418 =41.8 00I2】265 273.152.试比较下列两个热机的最大效率:(1)(2)以水蒸气为工作物,以汞蒸气为工作物.工作于工作于130 C 及3

30、80 C 及40 C两热源之间;50 C两热源之间。解:户T_403 Y1390=22.3%2403403_|&2-T1 '_653 -323330 f E, =50.5%26536533. 1 mol理想气体由25C, 1MP膨胀到0.1MPa,假定过程分别为：(1)等温可逆膨胀； 向真空膨胀。计算各过程的痼变。解： 等温可逆膨胀；AS=nRn( V2/ V)= 19.14 J K -13(2)初、终态相同 iS= 19.14 J K-124. 2 mol某单原子理想气体，其始态为p %73K，经过一绝热压缩过程至终态4p三,546 K。试求体系的嫡变。解：对于理想气体的任何

31、过程，可由下式计算其AS:& = nG，m ln( T2/T1) -nRn( p2/p：)=n(2.5 Rn( T2/T1) -Rn( p2/p。=nR2.5ln( T2/T1) - ln(p4 “)p / p )=(2 mol)(8.314 J - K -1 - mol-1)2.5 ln(546 K/273 K)-ln(4-1=5.76 J - K5. 2.0 mol理想气体由5.00MPa、50C加热至10.00MPa、100 C，试计算该过程的 AS。已知 Cp m = 29.10 J , mol , K ° p , 1 1解：属于pTV都改变的过程。T2p1.：S =

32、 nCp m ln nRln p ,Tip2373510= 2.0 29.10 ln2.0 8.314 ln 323-1-3.15J K6.5mol单原子理想气体从始态300K , 50kPa,先绝热可逆压缩至100kPa,再恒压冷却使解:Q,W,AU,AH,AS。n=5mol p1=50kPa Ti=300K Vi=?Qr,1=0Si=0 k-n=5mol p2=100kPa T2=?K V2=?恒压冷却。2=?,幽2=?.n=5mol p3=100kPa T3=?KUi=?Hi=?Wi=?AU2=?,AH2=?W2=?V3=85dr3 nQ=?, AS2=?, AU=?, AH=? W=?

33、>r体积缩小至85dm3,求整个过程的 先求出T2，进而求出W 求出V2, T3,进而W=?和W= W+ WQ=- 19.892kJ ; V=13.935kJ ; AU= 5.958kJ ; AH= 9.930kJ ; AS= 68.66J K -17. N2从20.0dm3、2.00MPa、474K恒外压1.00MPa绝热膨胀到平衡，试计算过程的已知N2可看成理想气体。解：Q = 0, - U =W，即 nCv,m T2 'T1 = - pe V2 V12.0 106 20 108.314 474=10.15mol7C p,m = 2 RV2 =10.15 ".314

34、机=84.39 勺0%2 代入上式1.0 106g56至项碍：10.15 -R T2 -474 =-1.0 1084.39 10 T2 - 20 102解得 T2 =406.3K2该过程属于pTV都改变的过程，所以T2p1：S=nCpmln nRln2p，mTip2421.32.0= 10.15 3.5R In 10.15 8.314 ln 一4741.0二23.68J.K-118. 求算反应1H2(g) + 2 O2(g)卜 H2O(g)在标准压力及25°C条件下的ArSm。已知，在298k时_一 _-1-1.-：rSm H2,g =130.59J.K .mol，Sm O2,g =

35、205.1J.K-1.mol-1一_ _ _-1-1rSm H2O, g =188.72J.K "mol 11 .解, iSm =、Sm H 2O, - rSm H 2, - : r Sm O2 ,g2-1-1=188.72 -130.59 -102.6 J K 1 mol 1二44.47 J K-1 mol-19. 已知10 mol某理想气体的吉布斯函数G与亥姆霍兹函数的差值等于26.444kJ，试计算该理想气体的温度 To解：因为 GA=pV=nRT=26.444 kJ所以 T=(26.444 kJ)/(10 mol-1)尺(8.314 x 10-3 kJ - K-1 - mol

36、-1) =318 K.10. 1.00mol的水在100C、101325Pa下蒸发为水蒸气，求 AS、AA AG已知水的蒸发粉为2258J/g。水蒸气看作理想气体，液体水的体积可以忽略。解：G02：H=Q=18X 2258=40644(J).-1、S=iH/T=40644/373=109( J - K )2.A= U-T ：S=W=-pV=-nRT373R=-3101(J) 211. 1.00 mol理想气体,在298K时，经(1)等温可逆膨胀，体积从 24.4dm3变为244dni3;(2)克服恒定的外压10.1kPa从24.4dm3等温膨胀到244dn3，求两过程的 AS、AG AA;(3

37、)判断上述两过程的方向和限度以什么函数为判据较方便，试加以说明。解：(1) AS HunRln =1.0 X 8.314 X ln10=19.14(J - K-1) 2TV1G=AA=-TAS=-298 X 19.14=-570.4(J)2(2) 始终态相同，结果不变。2(3) 分别以S (aS环=0)、 G判断较为方便。212. 将1molN2从P等温(298.15K)可逆压缩到6p=求此过程的 Q,W,AU, iH, ZA, AG, AS和 .:iS。解：理想气体等温可逆过程.U=. ：H=0, W - Q = nRTn( p?/p。= 4.44kJ4.S=-nRln(p2/p1)= -1

38、4.9 JK-1 , . ：iS=. S Q/T =0 , . :A= ,:G= -T. ：S=4.44kJ413. 70C时四氯化碳的蒸气压为82.81kPa , 80C时为112.43kPa。试计算四氯化碳的摩尔蒸发粉及正常沸点。设四氯化碳的摩尔蒸发粉不随温度而变化。解:""尚嚅RT1T2m83145X(80 +273.15 p(70 +273.15 )112431=I乂 In80 -7082.8180-70_3-1 一 .-1= 30.81 10 J.mol =30.81kJ mol1 =1 一 Rlnp 二T2T1H pT18.31453 ln70 273.15 30.81 1081.81T2 =349.69K, t2 =76.54 CJ mol-14101.325-1项-1K = 2.8597 10 K414. 2 mol、27C、20dm3理想气体，在等温条件下膨胀到50dm3 ，假定过程为：(1)可逆膨胀；(2)自由膨胀；(3)对抗恒外压p膨胀。计算以上各过程的 Q,W, AU, AH, AS。解：理想气体等温膨胀，4U=4H=0及AS = nRn( V/ V)= 15.2 J