工业循环水主要分析指标及方法

1、附页 1工业循环水主要分析方法一、水质分析中标准溶液的配制和标定（一）盐酸标准溶液的配制和标定取 9mL 市售含 HCl 为 37、密度为 1.19gmL 的分析纯盐酸溶液，用水稀释至1000mL ，此溶液的浓度约为 0.1mol/L 。准确称取于270300 C灼烧至恒重的基准无水碳酸钠0.15g （准确至0. 2mg），置于250mL锥形瓶中，加水约50mL，使之全部溶解。加1 2滴0.1%甲基橙指示剂，用0mol / L盐酸溶液滴定至由黄色变为橙 色，剧烈振荡片刻，当橙色不变时，读取盐酸溶液消耗的体积。盐酸溶液的浓度为c（HCI） = m x 1000 / （V X 53.00） mol

2、 /L式中 m碳酸钠的质量，g;V滴定消耗的盐酸体积，ml;53.001/2 Na2C03 的摩尔质量，g/ mol。（二）EDTA标准溶液的配制和标定称取分析纯 EDTA（ 乙二胺四乙酸二钠 ）3.7g 于 250mL 烧杯中， 加水约 150mL 和两小片氢氧化钠， 微热 溶解后，转移至试剂瓶中，用水稀释至1000mL ,摇匀。此溶液的浓度约为0.015mol / L。（1）用碳酸钙标定 EDTA溶液的浓度准确称取于110C干燥至恒重的高纯碳酸钙0.6g（准确至0.2mg）,置于250mL烧杯中，加水100mL，盖上表面皿，沿杯嘴加入l+1盐酸溶液10mL。加热煮沸至不再冒小气泡。冷至室温

3、，用水冲洗表面皿和烧杯内壁，定量转移至250mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。移取上述溶液25.00mL于400mL烧杯中，加水约150mL ,在搅拌下加入 10mL 20%氢氧化钾溶液。 使其pH > l2，加约10mg钙黄绿素一酚酞混合指示剂，溶液呈现绿色荧光。立即用EDTA标准溶液滴定至绿色荧光消失并突变为紫红色时即为终点。记下消耗的EDTA 溶液的体积。（2）用锌或氧化锌标定 EDTA溶液的浓度 准确称取纯金属锌 0.3g （或已于800 C灼烧至恒重的氧化锌0.38g），称准至0.2mg，放入250mL烧杯中，加水 50mL，盖上表面皿，沿杯嘴加入 10mL l+1盐酸溶液

4、， 微热。待全部溶解后，用水冲洗表面皿与烧杯内壁，冷却。转移入250mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，备用。用移液管移取上述溶液 25.00mL于250mL锥形瓶中，加水100mL，加0.2 %二甲酚橙指示剂溶液 1 2滴，滴加20%六次甲基四胺溶液至呈现稳定红色，再过量5mL，加热至60C左右，用EDTA溶液滴定至由红色突变为黄色时即为终点。记下 EDTA 溶液消耗的体积。EDTA 溶液的浓度用下式计算：c（EDTA） = m x1000 / （MxVx10） molL式中 m基准物质的质量，mg;M 基准物质的摩尔质量，g/ mol,选用碳酸钙时为100.08 ,选用金属锌（或氧化锌）

5、时为65.39（或81.39）；V滴定消耗的 EDTA溶液体积，mL。用EDTA滴定法测定水硬度时，习惯使用c （1/2 EDTA），这时c（1 / 2 EDTA） = 2c （EDTA）（三）硝酸银标准溶液的配制和标定称取1.6g分析纯硝酸银，加水溶解并稀释至1000mL ,贮于棕色瓶中。此溶液的浓度约为 0.01mol/L。 准确称取0.6g已于500600C灼烧至恒重的优级纯氯化钠（准确至0.2mg）。加水溶解后，移至250mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。用移液管移取氯化钠溶液 10.00mL于250mL锥形瓶中加水约100mL5 %铬酸钾溶液lmL，用硝酸银溶液滴定至砖红色出现时即为终

6、点。记下硝酸银溶液的体积。用 100mL 水作空白，记录空白消耗硝酸银溶液的体积。硝酸银溶液的浓度为c（AgNO 3） = m X 1000 / 58.44 X （V V。） X 25 mol /L式中m氯化钠的质量，g;58.44 NaCl的摩尔质量，g/ mol;V滴定氯化钠溶液时消耗硝酸银的体积，mL ;V0滴定空白时消耗硝酸银的体积，mL。 1g钙黄绿素和1g酚酞与50g分析纯干燥的硝酸钾混合，磨细混匀。（四 ）硝酸汞标准溶液的配制和标定称取2.45g Hg(NO3)2出0或2.3g Hg(NO3)2溶于50mL 1+200硝酸溶液中，稀释至 1000mL，贮于棕 色瓶中，该溶液浓度约

7、为 0.014molL。准确称取已于500600 C灼烧至恒重的优级纯氯化钠0.2060g，溶于水并转移至 250ml容量瓶中，稀释至刻度，此溶液的浓度c(NaCI) = 0.01410mol / L。用移液管移取氯化钠溶液 10.00mL于250mL锥形瓶中，加水100 土 10mL ,加二苯基碳酰二肼混合指 示剂 10滴，用 0.05molL 硝酸调节溶液由蓝色变为绿色，再过量 10滴。此时溶液的 pH 值约为 3.2， 呈黄色。在剧烈摇动下用硝酸汞溶液滴定至淡黄色时，再缓慢滴定至淡紫色时为终点。记录硝酸汞溶液的 体积。 、用 100mL 水代替氯化钠溶液，做空白试验。硝酸汞溶液的浓度为c

8、l /2 Hg(NO 3)2 = 0.01410 X 10.00 / (V V0) mol/ L式中 V滴定氯化钠溶液时消耗的硝酸汞体积，mL;V0滴定空白时消耗的硝酸汞体积，mL。(五) 硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定称取硫代硫酸钠 (Na2S203 5H20) 25g，溶于新煮沸冷却了的水中，加入0.10.2g碳酸钠，用水稀释至1000mL。此溶液的浓度约为 0.1 mol / L。放置15天后标定。准确称取于180C干燥至恒重的基准溴酸钾0.65g(准确至0.2mg)，置于烧杯中，用少量水溶解后转移至 250mL 容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。用移液管移取上述溶液25.00mL于250mL

9、碘量瓶中，加1.5g碘化钾，沿瓶内壁加入 5mL l+1盐酸溶液，立即盖上瓶塞，摇匀后再加 70mL 水，用硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色时加入 5mL 0.2淀粉溶液， 继续滴定至蓝色突变为无色时即为终点，记下硫代硫酸钠溶液的体积，其浓度为c(Na2S203) = mX1000 / (27.83XVX10) molL(168)式中 m溴酸钾的质量，g;V消耗的硫代硫酸钠溶液的体积，mL ;27.831/6 KBrO 3的摩尔质量， gmol。(六) 高锰酸钾标准溶液的配制和标定将3.2g高锰酸钾溶于1000mL水中，加热煮沸1h随时加水以补充蒸发损失。 冷却后在暗处放置 710 天。然后用玻璃砂

10、芯漏斗 (或玻璃漏斗加玻璃毛 )过滤。滤液贮于洁净的具玻塞棕色瓶中。 此溶液 c (1/5KmnO 4) 约为 0.1molL。准确称取于105C干燥至恒重的基准草酸钠 0.17g (准确至0.2mg)，置于锥形瓶中，加水 20mL使其溶 解，再加1+17的硫酸溶液30mL，加热至7585C，立即用高锰酸钾溶液滴定，开始滴下的12滴高锰酸钾使溶液显红色，摇动锥形瓶，待红色褪去，再继续滴入高锰酸钾溶液，直至溶液呈微红色且30s 内不褪色时即为终点。记下消耗的高锰酸钾溶液的体积。高锰酸钾溶液的浓度为c (1/5 KnO 4) = m X 1000 / (67.00 X V) mol / L(16

11、9)式中 m称取的草酸钠质量，g;V消耗的高锰酸钾溶液体积，mL;67.001/2 NaC2O4 的摩尔质量，g/mol。将上述标定过的高锰酸钾溶液准确稀释10倍，即得浓度c (1/5 KnO 4) = 0.01 mol / L的高锰酸钾标准溶液。 0.5g二苯基碳酰二肼(二苯卡巴肼)和 0.05g溴酚蓝溶于100mL 95 %乙醇中，贮于棕色瓶内，有效 期为六个月。二、水中阳离子的测定(一) 总硬度的测定1、原理钙离子和镁离子都能与 EDTA 形成稳定的络合物， 其络合稳定常数分别为 1010.7和 1 08.7。考虑到 EDTA 受酸效应的影响，将溶液 pH值控制为10时，钙、镁离子都与

12、EDTA完全络合，因此在此条件下测定的应 是两者的总量，即总硬度。2、主要试剂(1) 氨一氯化铵缓冲溶液(pH = 10)称取67.5g氯化铵溶于200mL水中，加入570mL氨水，用水稀释 至 1000mL ;(2) 三乙醇胺 1+l 水溶液;(3) 酸性铬蓝K 萘酚绿B(简称K-B)混合指示剂称取1g酸性铬蓝K和2.5g萘酚绿B置于研钵中， 加50g干燥的分析纯硝酸钾磨细混匀。(4) EDTA 标准溶液 c(EDTA) = 0.01mol / L 或 c(1/ 2EDTA) : 0.02mol / L。3测定步骤取 50.00mL 水样 (必要时先用中速滤纸过滤后再取样)于 250mL 锥

13、形瓶中，加 10mL pH=10 的缓冲溶液，加入少许 K-B 指示剂，用 EDTA 标准溶液滴定至溶液由红色变为蓝色时即为终点，记下所消耗的 EDTA 标准溶液的体积。水样的总硬度 X 为X= c (1 / 2EDTA) X Vi X 1000 / Vmmol/L (16 17)式中 c(1 2EDTA) 取 1 2EDTA 为基本单元时的浓度， molL；V l 滴定时消耗的 EDTA 溶液体积， mL；V 所取水样体积， mL。总硬度以 CaCO3 计时X = c(EDTA) XVlXM(CaC03) X1000 / V式中 M(CaC0 3)CaCO3的摩尔质量，g/ mol;c(ED

14、TA) EDTA 溶液的浓度， mol/L。其余符号与式 (1617)相同。4注意事项(1) 水样中含有铁、铝离子时，它们会干扰测定，故应在加缓冲溶液前先加2mL l+2 三乙醇胺溶液掩蔽铁和铝。水样含有锌时，则在加缓冲溶液前先加抗坏血酸0.1g和巯基乙醇0.5mL，再加1+2三乙醇胺3mL。含锌较高时，须另行测锌，再从总硬度中减去锌。(2) K-B指示剂也可以配成溶液使用。配法为称取1g干燥的酸性铬蓝 K和2.5g干燥的萘酚绿B混合并磨匀后溶于 175mL 水中即可。也可以用铬黑 T为指示剂。配制方法是 1g铬黑T指示剂加75mL三乙醇胺再加25mL无水乙醇溶 解后即可使用。该指示剂对钙的灵

15、敏度不如 K-B 混合指示剂。(二) 钙离子的测定 EDTA 滴定法( HG/T5-1506 85)(1) 原理 溶液pH > 12时，水样中的镁离子沉淀为Mg(OH) 2，这时用EDTA滴定，钙则被EDTA完全络合而镁离子则无干扰。滴定所消耗 EDTA 的物质的量即为钙离子的物质的量。(2) 主要试剂 氢氧化钾溶液20； EDTA 标准溶液c(EDTA) = 0.01mol / L ;钙黄绿素酚酞混合指示剂。测定步骤用移液管移取水样 50mL(必要时过滤后再取样)于250mL锥形瓶中，加1十1盐酸数滴，混匀，加热至沸30s，冷却后加20%氢氧化钾溶液5mL，加少许混合指示剂，用EDTA

16、标准溶液滴定至由黄绿色荧光突然消失并出现紫红色时即为终点， 记下所消耗的 EDTA 标准溶液的体积。 钙离子的含量 X 为Xc(EDTA) XV2X40.08X1000 / Vmg/L(1619)式中c(EDTA) EDTA 溶液的浓度, mol/L;V 2滴定时消耗 EDTA 溶液的体积,mL;V所取水样的体积,mL;40.08钙离子的摩尔质量,g/mol。钙离子的含量若以 CaCO3计，则X = c(EDTA)X V2XM (CaCO 3)X 1000 / Vmg/L(1620)式中 M(CaC0 3)是CaCO3的摩尔质量(100.09g/mol);其余符号均与式(16 19)相冋。(4

17、)注意事项 大于10mg/ L的EDTMP、大于6mg/L的六偏磷酸钠和大量重碳酸根存在时，对测定有干扰，酸 化后加热煮沸可消除它们的干扰。 水样中含铁、铝离子时，用三乙醇胺消除它们的干扰。 水样含有锌时，增加氢氧化钾的用量使溶液pH 14,可使锌沉淀为氢氧化锌消除干扰。 指示剂的用量以观察到有明显绿色为度，不宜过多，否则终点难以判辨。 (三)镁离子的测定 EDTA 滴定法( HG/T5-1507 85)(1) 原理 由硬度测定时得到的钙离子和镁离子的总量,减去由本节中测得的钙离子的 含量即得镁离子的含量。(2) 主要试剂 见硬度测定和钙离子测定。(3) 测定步骤 同硬度测定和钙离子测定。水样

18、中镁离子的含量为X = c(EDTA)X(V1V2)X 24.30 X 1000 / V mg/L式中 c(EDTA) EDTA 标准溶液的浓度， molL；Vi滴定总硬度时消耗的标准溶液体积，mL ;V2滴定钙时消耗的标准溶液体积，mL ;V 所取水样体积，mL；24.30镁离子的摩尔质量，g/mol。(4) 注意事项 因为镁是差减得到的，所以水样中镁的含量很低时，测定误差较大；(四) 铁离子的测定一一邻菲罗啉分光光度法(ZB/TG76001 90)1主要仪器和试剂(1) 邻菲罗啉溶液0.12；(2) 盐酸羟胺溶液10；(3) 醋酸铵缓冲溶液称取 22g 醋酸铵溶于 100mL 水中；(4)

19、 其余与前法相同。2测定步骤(1) 绘制标准曲线分别吸取浓度为 0.0100mg/mL 铁标准溶液 0.00、0.50、1.00、1.50、2.00、3.00 mL于6只50mL容量瓶中，各加 2mol/L盐酸溶液5mL和10%盐酸羟胺lmL，用水稀释至约 40mL ,混匀。2min后加邻菲罗啉2mL、醋酸铵缓冲溶液 5mL ,加水至刻度，摇匀。用3cm比色皿在分光光度计 510nm处，以一号溶液为参比，测定各溶液的吸光度。以吸光度为纵坐标、铁的毫克数为横坐标绘制标准曲线。(2) 总铁离子的测定吸取 25.00mL 水样于 150mL 锥形瓶中，加 2mol/L 盐酸溶液 5mL、 10%盐酸

20、羟胺溶液 2mL ，加热煮沸数分钟，冷却后移入 50mL 容量瓶中，用水稀释至约 40mL。其余步骤与绘制标准曲线的操作相同并测其吸光度。亚铁离子含量的测定吸取25.00mL水样于50mL容量瓶中，加2mol/ L盐酸溶液5mL，用水稀释至约40mL,加邻菲罗啉2mL和醋酸铵缓冲溶液 5mL，稀释至刻度，摇匀。测定其吸光度。3计算水样中总铁离子 (或亚铁离子 )的含量 X 为X = ax 1000 / V mg/L(16 29)式中 a从标准曲线上查得的试样中含铁的毫克数，mg;V 所取水样的体积，mL。或者求回归方程 见式 (1623)、 (1624)、 (1625)计算水样中铁离子的含量。

21、(五) 锌离子的测定一一EDTA络合滴定法1 原理锌离子与EDTA生成络合物的稳定常数为 1016.50,为了避免钙、镁离子的干扰，应控制pH值为5 6, 用 EDTA 标准溶液滴定为宜。水中的铁、铝都干扰测定，可用柠檬酸三钠和氟化钾加以掩蔽。2主要仪器和试剂(1) 微量滴定管5mL或10mL ;醋酸一醋酸钠缓冲溶液pH = 5.5,称取200g醋酸钠(NaAc 3H20)溶于150mL水中，再加9mL冰醋酸，用水稀释至 1000mL；(3) 二甲酚橙指示剂溶液0.1%；(4) 柠檬酸三钠溶液3%；(5) EDTA 标准溶液 0.01mol/L 。3测定步骤准确移取100mL经中速滤纸过滤后的

22、水样于250mL锥形瓶中，加入 10%氟化钾4mL,用2mol/ L盐酸和2mol/L氢氧化钠调节水样 pH值至67,加醋酸一醋酸钠缓冲溶液20mL，加热至3035C。取下后加柠檬酸三钠溶液10滴和二甲酚橙溶液 68滴，立即用0. 01mol/LEDTA标准溶液滴定，溶液由红色变为黄色时即为终点,记下所消耗 EDTA 的体积。水样中锌的含量 X 为X = c(EDTA) x V1x65.37x1000 / V mg/L(1632)式中 c(EDTA) EDTA 标准溶液浓度, mol/L；V1 滴定时消耗的 EDTA 溶液体积, mL；V 被测水样的体积，ml;65.37 Zn 的摩尔质量,

23、g/mol。4. 注意事项(1) 含有机磷的水样滴定终点不明显，为此取样后加10%酒石酸2mL、10%氟化钾2mL ,再加40%氢氧化钠4滴使pH值为9，加pH = 5.5的醋酸一醋酸钠缓冲溶液 10mL ,其余步骤不变。(2) 该法测定的是可溶性锌，若水样不经过滤，加510滴2mol / L盐酸酸化，加热煮沸再取样测定，所测结果是总锌的含量，故不溶性锌含量=总锌含量一可溶性锌含量(3) 水中铝离子浓度小于 1mg L 时可不加柠檬酸三钠。(4) 所取水样体积由锌含量高低决定。三、水中阴离子的测定(一)氯离子的测定 氯离子含量是水质分析中一项重要的测定。对于不同的水样和不同的测定方法，存在的干

24、扰也不同， 有时还必须进行水样的预处理，这都是必须注意的。当氯离子含量在10100mg/L范围内，可采用银量法(莫尔法)，也可采用汞量法。 凡是直接或间接地利用化学反应Ag +C1 = AgCI J 进行滴定分析的方法称之为银量法。莫尔法是银量法的一种。1 原理用标准AgN0 3溶液滴定水样中的氯离子形成AgCl沉淀，以铬酸钾为指示剂，当C1沉淀完毕后，Ag与Cr042形成红色沉淀+ 22Ag +Cr04 = Ag2Cr04 J (红色)指示终点的到达。根据 AgNOa的用量可算出C1 的浓度。2主要试剂和仪器(1) AgNO 3标准溶液(2) K2CrO4 溶液(3) CU(N0 3)2 溶

25、液c(AgN0 3) = 0.01mol / L。5%水溶液；2%水溶液。3.水样的预处理 若被测水样中含有5mg/L 以上的聚丙烯酸一类的水质稳定剂，可在100mL 水样中加入 6 滴 2%的CU(NO3)2溶液，煮沸半分钟，形成聚丙烯酸铜絮状沉淀，过滤后再进行测定。 4测定步骤吸取100. 0mL水样于250mL锥形瓶中，加入 2滴酚酞指示剂，用 0.1mol / L NaOH和0.1mol /LHNO3溶液调节水样的pH值，使酚酞由红色刚变为无色。再加入5%的©CrO4溶液lmL，用AgNO 3标准溶液滴至出现淡砖红色，记下消耗的AgNO 3标准溶液的体积 V|(mL)。用10

26、0mL蒸馏水取代水样，按上述相同步骤做空白试验， 所消耗的AgN0 3标准溶液的体积 V。(mL)。5. 计算水中 C1 含量X = (V i - Vo)X cx 35.46X 1000 / Vmg/L式中 Vi测试水样时消耗的 AgNO 3体积，mL ;Vo空白试验消耗的 AgNO 3体积，mL ;c AgNO 3标准溶液的浓度，mol /L ;V水样的体积，mL ;35.46 C1的摩尔质量，g/ mol。6. 注意事项和说明(1) 莫尔法测定C1 必须在pH = 6.5 10. 5的溶液中进行，最好 pH值控制在6.57.2。若酸度过大，Cr042与H+形成HCr04、H2Cr04，不能

27、形成红色的 Ag2CrO4沉淀，不能指示终点。若碱性太强，Ag+会水解成AgOH，甚至形成 Ag2O沉淀。如果水样中含有NH4+，在强碱性下转变为NH3,它能和 Ag+形成Ag(NH 3)+、 Ag(NH 3)2+等络离子，也使测定产生较大的正误差。(2) 当AgNO 3将C1全部沉淀后，并不是立即和K2CrO4形成沉淀而准确指示终点，而是继续消耗一定量的AgN0 3后，才能形成红色的 Ag2CrO4沉淀。这多余消耗的 AgN03的量和水样的体积、 AgNO 3的浓 度、pH值、K2CrO4的浓度及加入量有关。 空白试验中消耗的 AgN0 3量就是测定这多余消耗的 AgN0 3的量。 因此，空

28、白试验和测试水样的条件与过程应一致。(3) 由于滴定是在中性左右的溶液中进行，因此，在此条件下能与Ag+生成难溶性盐的阴离子如PO43-、C032、Br、S2032、S2-及水质稳定剂六偏磷酸钠都对滴定有干扰。在中性溶液中能水解生成颜色较深的氢氧化物沉淀的金属离子如Fe3+、Mn2+等也有干扰。若工业循环冷却水用膦系水稳剂处理，特别要注意水质稳定剂中PO43-的干扰。对于 PO43-含量较高的水样，莫尔法是不合适的。可改用以KSCN滴定过量的Ag +、以FeNH4(S04)2为指示剂的佛尔哈德法，或改用以吸附指示剂指示终点的法扬司法。(4) 若水样含亚硫酸盐、硫离子5mg/L以上，取样后要加l

29、mL 30% H202，再用NaOH溶液和HN03溶液调节 pH 值，加指示剂后用 AgNO 3溶液滴定。汞量法对于C1 含量较低的试样，其灵敏度、准确度都比银量法好，尤其是对于含PO43-、C032的水样，汞量法可克服它们的干扰。由于滴定过程中不产生沉淀，终点的判断也比银量法易于掌握。1 测定原理Hg2+与C1会发生一系列的络合反应：2+ +Hg +C1 = HgCIHgCI +CI = HgC| 2 HgCI 2+C1 = HgCI 3- HgCI 3-+C1 = HgCI 42其中HgCI?为最主要的存在形式。汞量法就是用Hg(NO3)2标准溶液滴定试样中的 C1-一旦Hg(NO 3)2

30、过量，Hg2+立即与指示剂二苯卡巴肼生成紫色络合物而指示终点的到达。2主要试剂与仪器(1) Hg(NO 3)2标准溶液cI2Hg(N03)2 = 0.014moIL。(2) 二苯卡巴肼一溴酚蓝混合指示剂0.5g二苯卡巴肼和0. 05g溴酚蓝溶于100mL95 %的乙醇中。贮于棕色瓶中，有效期六个月。3. 测定步骤(1) 根据水样中CI含量的多少取25.00ml到100ml水样，并用水稀释至 100ml，加10滴二苯卡巴肼 溴酚蓝混合指示剂，用 0.05moI/ L的硝酸调节溶液的颜色由蓝色变为绿色，再过量 10滴硝酸溶液，此 时溶液应呈淡黄色，然后用 Hg(NO 3)2标准溶液缓慢滴定，直到溶

31、液出现不消失的淡紫色为终点。(2) 用 100mI 水代替水样，按上述步骤做空白试验。4. 计算水样中氯离子含量 X 按下式计算：X =( V1 V°)X cX 35.45 X 1000/Vmg/L式中Vj滴定水样时消耗的硝酸汞标准溶液的体积，mL;V0空白实验中消耗的硝酸汞标准溶液的体积，mL ;c硝酸汞标准溶液的浓度11北Hg(NO: ); , moI/ L;V水样的体积，mL;35.45 C1 的摩尔质量，g/ moI。5. 注意事项和说明(1) 配制硝酸汞标准溶液时，必须保持适当的酸度，每升标准溶液须加入0.25mL 的硝酸。由于本法是在酸性条件(Ph=3.0 -3.5)下进

32、行测定的，因而PO43-、C032等弱酸根和Fe3+等阳离子不干扰测定。但Br、1仍干扰测定。(3) C1 与Hg2+之间有一系列的平衡存在，因此被测水样中的 C1浓度应尽量和标定 Hg(NO 3)2的基准溶 液的CI浓度相近，以免产生较大的误差。 一般讲，水样中C1的浓度在10100mg/L最合适。低于10mg L 可采取浓缩的办法或用其他仪器分析的方法。高于 100mgL 时可减少水样的体积或用较浓的硝酸汞 标准溶液滴定。(4) C与Hg2+的反应还受到离子强度的影响，因此，在滴定过程中，溶液的体积应保持在100±20mI之内。(二) 碱度1 .原理以酚酞为指示剂，用标准盐酸溶液

33、滴至酚酞变色，此时完成了下列反应：OH +H + = H2OC03 +H = HC0 3由此测得的碱度称为酚酞碱度。 然后继续以甲基橙为指示剂，用盐酸标准溶液滴至甲基橙变色，此时完成了下列反应：HC03 + H + = H2CO3 由甲基橙变色所测得的总碱度称为甲基橙碱度。甲基橙碱度又称为总碱度。2. 主要试剂与仪器(1) 酚酞指示剂 称 0.5g 酚酞溶于 30mI 无水乙醇中，并用水将此乙醇溶液稀释至 100mI。(2) 甲基橙指示剂称0.1g甲基橙，溶于100mI蒸馏水中。(3) 盐酸标准溶液c(HCI) = 0.1mol/L。3. 测定步骤(1) 取lOO.OOmL透明的水样(若水样浑

34、浊必须过滤)，放入250mL锥形瓶中，加酚酞指示剂 23滴。若呈红色，则用 0.1molL 的盐酸标准溶液滴至红色刚好褪去，记下盐酸的用量P(mL)。(2) 若酚酞加入水样后呈无色或用盐酸标准溶液滴至红色刚好褪去，再在水样中加12滴甲基橙指示剂，继续用盐酸标准溶液滴至橙色，并记下盐酸的总用量 T(mL)。4碱度的计算酚酞碱度X! = PX cx 1000/Vmmol/L甲基橙碱度X2 = T x cx 1000/Vmmol儿式中 c盐酸标准溶液浓度，mol/ L;V水样的体积，ml;P滴至酚酞褪色时消耗盐酸的体积，ml;T滴至甲基橙变色时消耗盐酸的总体积，ml。5氢氧化物、碳酸盐、重碳酸盐的计

35、算(1) 当P= T时，即酚酞褪色后再加入甲基橙时，甲基橙呈橙色，则这种水样中只有氢氧化物。其含量 以氢氧化钠计，则X2 =Pxcx 40.00x1000/VmgL(2) 当 P = T/2 时，则这种水样中只含有碳酸盐。其含量以碳酸钠计，则X2 =Tx cx 53.00x 1000/VmgL(3) 当 P>T2 时，则水样中含有氢氧化物和碳酸盐。 氢氧化钠的含量X1 =(2P- T)x cx 40.00x 1000/VmgL碳酸钠含量X2 =2x(T - P)x cx 53.00x 1000/VmgL(4) 当 P<T2 时，则水样中含有碳酸盐和重碳酸盐。碳酸钠含量X2 =2x

36、Px cx 53.00x 1000/VmgL重碳酸钠含量X3 =(T -2xP)xcx84.00x1000/VmgL(5) 当P= 0时，即酚酞滴入水样，呈现无色，而滴入甲基橙时呈黄色，则水样中只含有 重碳酸盐。重碳酸钠含量X 3 =T x cx 84.00x 1000/Vmg L以上各式中40.00 NaOH摩尔质量，g/ mol;53.001/2Na2CO3 摩尔质量；g/ mol; 84.00NaHC03 摩尔质量，g/ mol。其余各符号与碱度计算各式中说明相同。6注意事项和说明酚酞变色的前后，被测水样中含有C032与其共轭酸HC03，或者含有HC03与其共轭酸H2C03,这都构成了缓

37、冲体系，其 pH 值在滴定时变化不大，突跃很小，变色过程不敏锐，因此，在此变色点必须 充分振荡，滴定速度要慢。(2) 酚酞指示剂可用甲酚红百里酚蓝混合指示剂替代，变色比酚酞敏锐。 但再用甲基橙作指示剂滴定时，必须重新吸取水样。(3) 甲基橙指示剂可用甲基红溴甲酚绿混合指示剂代替。用pH计也可指示终点。酚酞碱度的终点应控制pH = 8.3,甲基橙变色点应控制 pH = 4.34.4。(三) 、总硬及硫酸根的测定(EDTA滴定法)本方法适用于循环冷却水和天然水中SQ2-的测定，水样中SQ2-含量大于200mg/L时，可进行适当稀释。1、 原理：水样中加入氯化钡，与硫酸根生成硫酸钡沉淀，过量的钡离子

38、在氯化镁存在下，以铬黑T 为指示剂，用EDTA商定。2、仪器：锥形瓶 、移液管、电炉、滴定管(酸式) 。3、药品：( 1 )、 1+1 盐酸溶液(2)、0.5%铬黑T乙醇溶液：称取0.5g铬黑T和4.5g盐酸羟胺，磨细，溶于100ml95%勺乙醇中，储于棕色滴瓶中。(3) 、氨-氯化铵缓冲溶液(PH=10.3):称取54g氯化铵，溶于200ml水中，加250氨水，用水稀释 至 100ml。(4) 、0.0125mol/L BaCI 2溶液：称取 3.054g 氯化钡(BaCI 2 2HO)溶于 100ml 水中，移入 1000ml 容量 瓶中，稀释至刻度。(5) 、0.01mol/L MgCl

39、 2溶液：称取2.1g氯化镁溶于少量水中，移入1000ml容量瓶中，稀释至刻度。(6) 、 0.01mol/L EDTA 标准溶液。4、分析步骤：( 1 )、水样的测定吸取经中速滤纸过滤的水样 50ml 至 250ml 锥形瓶中，加入三滴 1+1 盐酸溶液，在电炉上加热微沸半 分钟，再加入 10 ml0.0125mol/L BaCb溶液微沸10分钟，冷却10分钟后，加入 5ml0.01mol/L MgC2溶液， 10ml氨-氯化铵缓冲溶液，6 10滴铬黑T指示剂，用0.01mol/L EDTA标准溶液滴定，溶液从酒红色至纯 蓝色为终点 。 V 4(2)、水中硬度的测定吸取经中速滤纸过滤的水样5

40、0ml，加10ml氨-氯化铵缓冲溶液(PH=10.3)，6-10滴铬黑T指示剂，用 0.01 mol/L EDTA 标准溶液滴定至纯蓝色。V2总硬 x ( mg/L)(以 CaO 为计)=(M x V2x 56.08 x 1000) N 水样(3) 、BaCb、MgC2消耗EDTA标准溶液体积： 准确吸取 10ml 0.0125mol/L BaCl 2溶液， 5ml 0.01mol/L MgCl 2溶液及 6-10 滴铬黑 T 指示剂，用 0.01mol/L EDTA 标液滴至纯蓝色 V32-水样中 SO42- 含量 x( mg/l )：x=96 x( V2+V3-V4) x Mx 1000/

41、V(四) 、铜离子的测定一、分子吸收光谱法本方法适用于工业循环冷却水中铜含量0.022.00mg/ L的测定，也适用于各种工业用水及生活用水中铜的测定。1 方法提要 分子吸收光谱法的基本原理：具有不同分子结构的各种物质，对电磁辐射显示选择吸收的特征。分子 吸收光谱法就是基于这种物质对电磁辐射的选择性吸收的特征而建立起来的分析方法。根据国际标准ISO的规定，分子吸收光谱法主要指紫外和可见光部分(即电磁波长为200380nm380780nm)的吸收光谱。分子吸收光谱法广泛地应用于无机和有机体系的定性和定量分析，这是因为很多化合物或衍生物在可 见光和紫外光区有吸收，吸收的大小与、强度与待测物浓度的关

42、系符合朗比尔定律：A=k b- c式中A吸光度；k 吸收系数；b 光路长度；c 溶液中待测物浓度。当光路长度b与吸收系数k一定时，吸光度 A与溶液中待测物浓度 c成正比。利用此定律可进行定量 分析。铜在氨性溶液中 (pH89.5) 铜与二乙基二硫代氨基甲酸钠作用生成黄棕色络合物：该络合物在波长 440nm处有最大吸收，可测量吸光度，以确定铜的含量。2 试剂和材料 硝酸。 四氯化碳。 氨水： 1+1 溶液 硫酸铜。 乙二胺四乙酸二钠盐一柠檬酸铵溶液 (1):称取2.0g乙二胺四乙酸二钠盐(C1cH4NbC8Na2 -2H.0) ,10.0g 柠檬酸铵(NH+) sGHsG 10.0g，溶于水并稀

43、释至100mL,加4滴甲酚红指示液，用氨水溶液调至Ph=8& 5(溶 液由黄色变为浅紫色。 乙二胺四乙酸二钠盐一柠檬蘸铵溶液(n ):称取 20g乙二胺四乙酸二钠盐，40g柠檬酸铵(NH+) 3C6H5O7 溶于水，并稀释至 1000ml。 二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液：2g/L溶液。称取0.2g二乙基二硫代氨基甲酸钠(C 5HwNSNa 3f0)溶于水，并稀释至100mL,用棕色瓶贮存，放于暗处可用两星期。 氨水一氯化铵缓冲溶液 (PH=9.0):称取氯化铵(NH4C1)70g，溶于适量水中，加氨水 48mL,稀释至1000mL。 淀粉溶液：5g/ L溶液。使用前制备。 铜标准溶液 ：

44、I.OOmL含有O.IOOmg铜(Cu)。称取硫酸铜 0.3930g溶于水中，加浓硝酸 2.0mL, 移人1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，备用。铜标准溶液(n ) : 1.00mL含有0.005mg铜(Cu)。取铜标准溶液 25.0mL 于500mL容量瓶，加浓 硝酸1.0ml，用水稀释至刻度，摇匀，备用。甲酚红指示液：0.4g / L乙醇溶液。3 .仪器和设备 分光光度计。 具塞分液漏斗：125mL,活塞以硅油为润滑剂。 具塞比色管：50mL。4 .试样的制备取样和保存样品应使用预先洗净的聚乙烯或玻璃细口瓶，采样完毕，即刻加硝酸于样品 中。每1000mL样品加入2.0mL浓硝酸，

45、摇匀。5 .分析步骤(1) 工作曲线的绘制分别吸取 lmL0.005mg 铜的铜标准溶液(n )0.00mL , 0.20mL, 0.50mL, 1.00mL, 2.00mL, 3.00mL, 5.00mL 于分液漏斗中，加水至 50mL,加5.0mL乙二胺四乙酸二钠盐一柠檬酸铵溶液(1)，加4滴甲酚红指示液，用氨水调至溶液由红色经黄色变为浅紫色(pH = 8& 5)，加5.0mL二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液摇匀，静置5min，加10.0mL四氯化碳用力振荡 2min，静置分层后在1h内进行测定。吸干漏斗颈管内壁的水分 后，塞人一小团脱脂棉，弃去最初流出的有机相，然后将有机相移人10mm

46、的吸收池内，在440nm波长处，以四氯化碳为参比，测量吸光度。将测得的吸光度减去试剂空白吸光度后，与相对应的铜含量绘制标准曲线。(2) 试样测定 试样预处理a 对含悬浮物及有机物极少的试样，可取50.0mL酸化后的试样(见“试样的制备”)于高型烧杯中，加2. 0mL浓硝酸，盖上表面皿。手电炉上加热微沸10min，冷却。b 对含悬浮物及有机物较多的试样，可取50 . 0mL酸化后的试样 (见“试样的制备”)于高型烧杯中，加5. 0mL浓硝酸，盖上表面皿。于电炉或电热板上加热消解近干，稍冷，用水冲洗杯壁及表面皿，继续加热消解，蒸至近干，冷却后，加水约20mL,加热微沸 3min，冷却。 测定将进行

47、预处理后的试样溶液移人分液漏斗，用水稀释至50mL。以下步骤按 “工作曲线绘制中”从“加5 . 0mL乙二胺四乙酸二钠”开始，进行操作，直至测量吸光度。以试样的吸光度减去空白试验的吸光度后，从工作曲线查出相应的铜含量。 空白试验用50 . 0mL水代替试样，以下步骤按“工作曲线的绘制”中从“加5 . 0mL乙二胺四乙酸二钠”开始，进行操作，直至测量吸光度。6. 分析结果的表述以铜离子的质量浓度表示的试样中铜含量P (mg / L)按式(14 18)计算：mP =v式中m由工作曲线查出的铜含量，mg;V试样的体积，mL。7 .允许差室内及室间的分析结果差值不应大于表14 8所列允许差。铜含量室内

48、允许差室间允许差0.10以下0.00500.0100.10 -0.500.0400.0400.51 -1.000.0500.0501.01 -2.000.0900.090&说明二乙基二硫代氨基甲酸钠直接光度法本方法适用于含量大于0 05mg/ L时，不含悬浮物工业循环冷却水中铜的测定。当试样体积为 25mL,吸收池为20mn时，本方法的最低检出浓度为0.05mg / L,检出上限为 2.4mg/ L ;当试样体积为10mL,而将其稀释为 25mL时，检出上限可提高到6.0mg / L铜。(1) 方法提要在氨性溶液中(pH89 5)铜与二乙基二硫代氨基甲酸钠作用生成黄棕色络合物，采用淀粉

49、溶液作稳定剂，直接用水相于波长440nm处测量吸光度。(2) 分析步骤 工作曲线的绘制吸取 lmL0 005mg铜的铜标准溶液 0. 00mL, 1. 00mL, 2 00mL, 4 00mL, 6 00mL, 10 00mL,12 00mL于 50mL具塞比色管中， 加水至25mL,加入5 0mL乙二胺四乙酸二钠盐一柠檬酸铵溶液(n ),5mL氨一氯化铵缓冲溶液，1 0mL淀粉溶液，5 0mL二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液，用水稀释至50ml刻度，充分摇匀，10min后，用20mm吸收池，于 440nm处，以蒸馏水作参比，测量吸光度。将测得的吸光度减去试剂空白吸光度后，与相对应的铜含量绘制标准曲

50、线。 测定直接取酸化后的水样(见“试样的制备”)25mL于50mL比色管中。以下步骤按工作曲线绘制从“加入5 0mL乙二胺四乙酸二钠”开始，进行操作，直至测量吸光度。以试样吸光度减去空白试验的吸光度后，从工作曲线查出相应的铜含量。(3) 分析结果的表述以铜离子的质量浓度表示的试样中铜含量卢(mg / L)按式(14 19)计算：mP =V式中m由工作曲线查出的铜含量，mg;V试样的体积，mL。(4) 允许差室内及室间的分析结果差值不应大于表14 9所列允许差。表14-9 二乙基二硫代氨基甲酸钠直接光度法测铜离子的允许差单位：mg/L铜含量室内允许差室间允许差0.05 -0.100.0100.0

51、100.11 -0.500.0200.0300.51 -1.000.0300.0601.01 -2.000.0400.0902.01 -3.000.0700.20(五) 、磷含量的测定本方法可测定工业循环冷却水中正磷酸盐、总无机磷酸盐(正磷酸盐和聚磷酸盐之和称为总无机磷酸盐)、总磷(正磷酸盐、聚磷酸盐和有机磷酸盐三者之和称为总磷)的含量。本方法适用于含 PQ3 0.0250mg/L的工业循环冷却水中磷含量的测定。 正磷酸盐含量的测定1 方法提要在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸，再用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于710nm最大吸收波长处测量吸光度。反应式为：KsbQC4H4Q61

52、2 ( NH) 2MQ4+ H2PQ- + 24H+ HPIM1Q0- + 24NHC+ 12比0C6HQH2PM1Q0 Hk3PQ 10MO MQ2C52 .试剂和材料 磷酸二氢钾。 硫酸溶液：1 + 1。 抗坏血酸溶液：20g / L。称取10g抗坏血酸，精确至 0 5g,称取0.2g乙二胺四乙酸二钠(CioNOaNbNst 2H2O)，精确至O.OIg , 溶于200mL水中，加入8.0mL甲酸用水稀释至500mL,混匀，贮存于棕色瓶中(有效期一个月)。 钼酸铵溶液：26g / L。称取13g钼酸铵，精确至0.5g，称取0.5g酒石酸锑钾(KSbOCH4061/2f0)，精确至0.Olg

53、，溶于200mL 水中，加入230mL(1+1)硫酸溶液，混匀，冷却后用水稀释至500mL,混匀，贮存于棕色瓶中(有效期二个月)。_ 磷标准溶液：ImL含有0. 5mgP03 。称取0.7165g预先在100105C干燥并已质量恒定的磷酸二氢钾，精确至 0. 0002g，溶于约500mL 水中，定量转移至II容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 磷标准溶液：ImL含有0.02mgPQ。取20.O0mLO.5mg/L PO43-500mL容量瓶中，用水稀释至刻度， 摇匀。3 .仪器和设备带有厚度为Icm的吸收池的分光光度计。4 .分析步骤(1) 工作曲线的绘制分别取 0 (空白),1.00ml ,

54、2.00ml , 3.00ml , 4.00ml , 5.00ml , 6.00ml , 7.00ml , 8.00ml O.02mg / mLPQ3的磷标准溶液于 9个50ml容量瓶中，依次向各瓶中加入约25mL水，2.OmI钼酸铵溶液，3.Oml抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10min。在分光光度计 7IOnm处，用Icm吸收池，以空白调零测吸光度。以测得的吸光度为纵坐标，相对应的PO3量(卩g)为横坐标绘制工作曲线。(2) 试样的制备现场取约250ml实验室样品经中速滤纸过滤后贮存于500mL烧杯中即制成试样。测定从试样中取20.OOmI试验溶液，于50mL容量瓶中，加入2.OmI钼酸铵溶液，3.OmI抗坏血酸溶液，用 水稀释至刻度，摇匀，室温下放置lOmin。在分光光度计710nm处，用Icm吸收池，以下加试验溶液的空白调零测吸光度。5、结果计算以mg/ L表示的试样中正磷酸盐(以P043计)含量(p 1)按下式计算：mp 1=V 1式中 m 1从工作曲线上查得的以卩g