石灰石化学分析方法【合集】(5)

1、烟气脱硫用石灰石化学分析方法1白云石、石灰石、方解石化学分析5建筑石灰试验方法化学分析方法21实训1 石灰石化学分析52烟气脱硫用石灰石化学分析方法检验监测中心 FJW提供2011.08.01石灰石的化学成分大致含量范围如下：SiO2：0.210%Al2O3：0.22.5% Fe2O3：0.12%CaO：4555% MgO：0.12.5%烧失量：3643%一般要求石灰石的SiO2含量2%，CaO含量53.5%（CaCO3含量95%）。一、试样的制备试样必须具有代表性和均匀性，取样按GB/T 2007.1进行。由大样缩分后的试样不得少于100 g，然后用鄂式破碎机破碎至颗粒小于13mm，再以四分

2、法或缩分器将试样缩减至约25g，然后通过密封式制样机研磨至全部通过孔径为0.08mm方孔筛。充分混匀后，装入试样瓶中，供分析用。其余作为原样保存备用。二、二氧化硅的测定：准确称取1.0g试样(精确至0.0001g)，置于100ml蒸发皿中，加入56gNH4Cl，用平头玻璃棒混匀，盖上表面皿，沿皿口滴加10ml（11）HCl及810滴HNO3，搅拌均匀，使试料充分分解。把蒸发皿置于沸水浴上，皿上放一玻璃三角架，再盖上表面皿加热，期间搅拌2次，待蒸发至干后再继续蒸发1015min。取下蒸发皿，加20ml（397）热HCl，搅拌，使可溶性盐类溶解，以中速定量滤纸过滤，用胶头扫棒以（397）热HCl擦

3、洗玻璃棒及蒸发皿，并洗涤沉淀1012次，滤液及洗液承接于500ml容量瓶中，定容至标线。此即为试验溶液，用于测定CaO、MgO、Fe2O3、Al2O3用。滤纸与沉淀置于已恒重的瓷坩埚（m2）中，先在电炉上以低温烘干，再升高温度使滤纸充分灰化，然后置于950高温炉中灼烧40min，取出，等红热退去后置于干燥器中冷却1530min，称重。如此反复灼烧，直至恒重。记录沉淀及坩埚的质量（m1）。注意事项：1、 严格控制硅酸脱水的温度和时间。硅酸溶胶加入电解质后并不立即聚沉，必须在沸水浴（可用大号烧杯加水煮沸代替水浴锅用）中蒸发干涸，时间为1015min，温度严格控制在100110以内。超过110，某些

4、氯化物（如AlCl3、FeCl3等）易水解，生成难溶性碱式盐甚至氢氧化物，与硅酸沉淀混在一起使SiO2分析结果偏高。若脱水时间过长，将会有一部分硅酸胶粒转变成粘状的冻胶，造成过滤困难，导致分析结果波动。若脱水时间过短，脱水不完全也将导致分析结果波动。2、 过滤操作应迅速，若时间拖长，随着溶液温度的降低，则硅酸凝胶有可能形成胶冻而使过滤困难，同时一部分硅酸凝胶仍有可能变为溶胶而透过滤纸。3、 硅酸沉淀的洗涤，次数不宜过多。体积一般控制在120ml左右。用热HCl（397）作洗涤剂，是为了防止Fe3+、Al3+、TiO2+等离子的水解，否则会引起分析结果偏高；由于HCl（397）是一种极稀的电解质

5、，可防止形成硅酸溶胶而透过滤纸，导致分析结果偏低。4、 灰化时坩埚盖半开，不能使滤纸产生火焰，否则细微的SiO2颗粒会因火焰的跳动而飞溅。必须将滤纸充分灰化（呈灰白色）后在高温下灼烧沉淀，否则高温灼烧时会生成黑色的碳化硅，给分析结果带来误差。5、 瓷坩埚每次灼烧后，冷却时间应一致，否则分析结果将产生波动。三、三氧化硫的测定吸取100ml试验溶液于300ml烧杯中，加甲基橙指示剂23滴，用（11）NH3.H2O中和到刚变黄色，滴加（11）HCl使沉淀溶解后再过量2ml，以水稀释至约200ml.或称取0.5g试样，置于300ml烧杯中，加入3040ml水及10ml（11）HCl，加热至沸，并保持微

6、沸5min，使试样充分分解。取下，以中速滤纸过滤，用温水洗涤1012次，调整滤液体积至200ml，煮沸，在搅拌下滴加10%BaCl2溶液10ml，并将溶液煮沸5分钟，然后移至温热处静置4h或在室温下放置过夜（此时溶液体积应保持在200ml），用慢速滤纸过滤，以温水洗至无氯根反应（用AgNO3溶液检验）。将沉淀及滤纸一并移入已灼烧恒量（m1）的瓷坩埚中，灰化后在800的高温炉内灼烧30min。取出坩埚，置于干燥器中冷至室温，称量（m2）。如此反复灼烧，直至恒重。注意事项：1、 加入HCl溶液可防止Ba(OH)2共沉淀生成，同时，在盐酸中沉淀可以促使形成粗大易于过滤的沉淀物。因此，必须在酸化后滴加

7、沉淀剂BaCl¬2溶液。2、 在沉淀及沉淀的放置过程中，应控制HCl溶液的浓度为0.30.4mol/l，在此酸度条件下Ca2+、Fe3+、Al3+离子不会生成沉淀，对测定不产生干扰。3、 共沉淀是决定于溶液的浓度、温度、沉淀方法及其它因素。溶液浓度愈大则共沉淀愈多，因此应在稀溶液中慢慢加入沉淀剂，并且边加边搅拌。4、 必须在热溶液中进行沉淀，这样可使沉淀颗粒增大，同时减少对杂质的吸附。沉淀完毕后应静置陈化，以使小晶体溶解，大晶体不断长大。目的都是为了得到纯净的易于过滤的粗大结晶的沉淀。5、 灼烧沉淀时，应先经充分灰化，滤纸呈灰白色为灰化完全。否则，未燃尽的碳可部分的将BaSO4还原为

8、BaS（呈浅绿色），使测定结果偏低。6、 恒量空坩埚和恒量沉淀时，掌握的条件如灼烧的温度、冷却时间等都应一致。反复灼烧的时间每次约为15min即可。四、氧化钙的测定：吸取分离硅后的试液25ml，放入400ml烧杯中，用水稀释至约250ml，加5ml（12）三乙醇胺及适量的CMP混合指示剂，在搅拌下加入20%KOH溶液，至出现绿色荧光后再过量78ml，此时溶液的PH值在13以上，用0.015mol/lEDTA标准溶液滴定至绿色荧光消失并呈现红色。注意事项：1、 配位滴定法测定CaO可选用的指示剂有多种，一定要注意选用的指示剂所要求的范围及终点颜色的变化。2、 指示剂的加入量要适宜，加入过多底色加

9、深，影响终点的观察；加入过少，终点时颜色变化不明显。3、 控制滴定时溶液的体积，以250ml左右为宜，这样可减少Mg(OH)2对Ca2+离子的吸附以及其它干扰离子的浓度。4、 滴定近终点时应充分搅拌，使其被Mg(OH)2沉淀吸附的Ca2+离子能与EDTA充分反应，然后再缓慢滴定至终点时的颜色。五、氧化镁的测定：吸取分离硅后的试液25ml，放入400ml烧杯中，用水稀释至约250ml，加1ml（10g/100ml）酒石酸钾钠溶液，5ml（12）三乙醇胺，搅拌，以（1+1）NH3.H2O调节溶液PH至约10（用精密试纸检验），然后加入20ml（PH10）NH3NH4Cl缓冲溶液及适量的酸性铬蓝K萘

10、酚绿B混合指示剂，以0.015mol/lEDTA标准溶液滴定，近终点时应缓慢滴定至纯蓝色，此消耗体积为滴定钙、镁总量所消耗的体积V总。 注意事项：1、 应严格控制PH值，当PH11时，Mg2+转化成Mg(OH)2沉淀；当PH9.5时，则Mg2+与EDTA的配位反应不易进行完全。若试验溶液中有大量的铵盐存在，将使溶液的PH值有所下降，所以应先以（1：1）NH3.H2O调整溶液PH10，然后再加入缓冲溶液。2、 用酒石酸钾钠（Tart）与三乙醇胺（TEA）联合掩蔽Fe3+、Al3+、TiO2+的干扰比单独使用TEA的掩蔽效果好。使用时须在酸性溶液先加Tart再加TEA。3、 试样中MnO含量在0.

11、5%以下时，对镁的干扰并不显著，但超过0.5%时却有明显干扰。这是由于Mn3+离子与三乙醇胺生成三乙醇锰，绿色背景太深，影响终点观察。应在滴定近终点时，加盐酸羟胺将Mn3+还原成Mn2+，使其与Ca2+、Mg2+一起被滴定，测得钙、镁、锰含量。4、 近终点时，滴定速度应当缓慢，并充分搅拌。因终点颜色变化较迟钝，若太快易滴过量，引起镁的结果偏高。5、 所用KB指示剂的配比要合适，萘酚绿B的比例过大，终点提前；反之则延后且变色不明显。每新用一种试剂，应根据试剂的质量，经用标准溶液试验后确定其适合的比例。6、 用带硅的试验溶液测钙、镁含量时还应注意在加入缓冲溶液后应及时滴定，放置时间过长，硅酸也会影

12、响滴定。六、三氧化二铁的测定：吸取试液100ml（铁、铝含量高时应吸取50ml），放入250ml锥形瓶中（加水稀释至约100ml），加2滴10%磺基水杨酸钠指示剂，用（11）NH3.H2O调节至颜色由红变黄，再滴加（11）HCl调节至颜色由黄变红，并过量10滴，此时溶液PH约为1.82.0，将溶液加热至70，加10滴10%磺基水杨酸钠指示剂，以0.015mol/lEDTA标准溶液缓慢地滴定至紫红色消失，溶液视铁的含量而呈现亮黄色或淡黄色或无色（终点时，溶液温度应在60左右）。试样中Fe2O3的含量按下式计算：或注意事项：1、 滴定前应保证全部Fe2+氧化为Fe3+，否则结果偏低。2、 因Fe3

13、+与EDTA配位反应速度较慢，近终点时应缓慢滴定，充分搅拌，否则易滴过量，造成结果偏高。3、 严格控制溶液的PH值为1.82.0，低于此值终点变色缓慢，超过此值时因受Al3+干扰而使测定结果偏高。可采用下法调节PH值：在试验溶液中先加入磺基水杨酸钠指示剂，用（11）NH3.H2O调至溶液出现桔红色（PH4），然后滴加（11）HCl至溶液刚刚变成紫红色，再继续滴加8-9滴，此时溶液的PH值一般都在1.82.0范围内。4、 控制温度。滴定的起始温度为70，终点应为60。若起始温度太低，由于EDTA与Fe3+的反应速度缓慢而使终点不明显，则易滴过量使结果偏高；若起始温度太高，则Al3+部分配合，也使

14、分析结果偏高。5、 滴定时体积以100ml左右为宜。因为休积大浓度稀，终点变色不明显，体积小则干扰离子浓度增大，同时溶液温度下降太快，都不利于滴定。七、三氧化二铝的测定：将测定铁后的溶液用水稀释至约200ml，加12滴0.2%溴酚蓝指示剂，滴加（11）NH3.H2O至溶液出现蓝紫色，再滴加（11）HCl至黄色，加入15mlHAcNaAc（PH3）缓冲溶液，加热至微沸并保持1min，然后加入10滴CuEDTA溶液及23滴0.2%PAN指示剂，以0.015mol/lEDTA标准溶液滴定至红色消失，继续煮沸、滴定，直到煮沸后红色不再出现，呈稳定的亮黄色为止。注意事项：1、 滴定时溶液PH值应控制在2

15、.53左右，若PH3，则Al3+水解倾向大，若PH2，则Al3+配位不完全，都导致分析结果偏低。2、 CuEDTA的加入量与溶液中TiO¬¬2含量有关，一般分析水泥样品时加入量以10滴为宜，太少，终点变色不敏锐，太多，将随溶液中TiO2+、Mn2+含量增大而产生一定正误差。3、 因Al3+与EDTA反应速度较慢，故必须反复滴定。第一次约有90%的Al3+被测定，第二次以后约有99%被测定，因此一般滴定23次，所得结果的准确度已能满足要求。八、烧失量的测定：称取约1g试样，精确至0.0001g，置于已灼烧恒量的瓷坩埚中，将盖斜置于坩埚上，放在高温炉内从低温逐渐升高温度，在95

16、01000下灼烧1h，取出坩埚，置于干燥器中冷至室温，称量。如此反复灼烧，直至恒重(两次称量之差小于0.0005g)。注意事项：灼烧应从低温逐渐升至高温，若直接将坩埚置于950-1000的高温炉内，则因试样中挥发物质的猛烈排出而使试料有飞溅的可能，特别是碳酸盐含量高的试样尤为明显。九、五氧化二磷的测定：向四个分液漏斗中，依次加入4.5、4、3.5、3ml水，依次加入5ml（11）HNO3，用滴定管分别加入0.5、1.0、1.5、2.0ml（0.1mg/ml）P2O5标准溶液B（分别相当于0.05、0.10、0.15、0.20mg P2O5），依次用移液管加入15ml萃取液，依次加入5ml钼酸铵

17、溶液（5g/100ml），塞紧漏斗塞，用力振荡23min，静置分层。小心移开塞子减除漏斗内压力，先放掉少量有机相用来洗涤颈壁，然后依次将有机相转移到50ml干烧杯中，并加盖。用721型分光度计，以萃取液作参比，使用10mm比色皿（最好加盖），于420nm处测定有机相溶液的吸光度。然后由测得吸光度与比色溶液浓度的关系绘制工作曲线。向分液漏斗中加入5ml（11）HNO3，移取5ml试验溶液，加入15ml萃取液和5 ml钼酸铵溶液（5g/100ml），同上操作，测定吸光度，在工作曲线上查得相应的浓度c。注意事项：1、 比色皿必须保持清洁、干燥，若受潮湿可用无水乙醇洗23次后使用。2、 萃取分层后最好

18、打开瓶塞放置2min减除漏斗内压力，以免因为气泡使有机相浑浊。3、 萃取液有刺激性，不宜多次连续操作，整个操作要注意通风，盛接容器要用水封，比色皿最好加盖，盛接溶液的烧杯要加盖表面皿，用过的废液集中保管，妥善处理。4、 此法的关键在于控制好溶液中的HNO3浓度在11.2mol/l之间，总体积在3032ml，固定有机相为15ml，保持两相之比约为1：1。若磷的含量有变化，分取的体积要相应变动，除保持有机相不变动外，可适当调整钼酸铵溶液的浓度或HNO3的比例及水的用量。5、 萃取液要用干燥的移液管移取。白云石、石灰石、方解石化学分析1.主要内容与适用范围 本标准规定了玻璃工业用白云石、石灰石、方解

19、石化学成分分析的原理，使用的试剂、仪器，分析步 骤和结果处理。 本标准适用于玻璃工业用白云石、石灰石、方解石的化学成分分析。 2.试样的制备 试样必须具有代表性和均匀性，没有外来杂质混入，经过缩分，最后得到约20g试 样，在玛瑙钵中研磨至全部通过孔径150m（100目）筛，然后装于称量瓶中备用。 3.分析方法 31一般规定 311 标准中同一成分所列不同分析方法，可根据具体情况选用，如发生争议。以第 一种方法为准。 312 所用分析天平感量应为00001g，天平与砝码应定期进行校验。“恒重”系指 连续两次称重之差不大于00002g。 513 所用仪器和量器应经过校正。 314 分析试样应于烘箱

20、中在105110烘干1h以上，冷却至室温，进行称量。 315 分析用水应为蒸馏水或去离子水；所用试剂应为分析纯或优级纯；用于标定溶 液的试剂应为基准试剂。对水和试剂应做空白试验。 316 标准中试剂的浓度采用下列表示法： 3161当直接用名称表示下列试剂时，系指符合下列百分浓度的浓试剂： 试剂名称 试剂浓度（） 盐酸 3638 氢氟酸 40以上 硝酸 6568 高氯酸 7072 硫酸 9598 氨水 2528 3162 被稀释的试剂浓度以下列的形式表示： 盐酸（5+95），系指5份体积的盐酸加95份体积的水配成之溶液。 3163 固体试剂配制的溶液浓度用重量体积的百分浓度表示（作标准溶液时除外

21、 ），例如：20氢氧化钾是指每20g氢氧化钾溶于100mL水而制成之溶液。在没有特别指 明时，均指水溶液。 317 吸光度测量所用之“试剂空白溶液”指不含待测组分之溶液。 32 烧失量的测定 321 原理 试样中所含碳酸盐、有机物及其他易挥发性物质，经高温的烧产生气体逸出，灼烧所损 为烧失量 。 322 分析步骤 称取约1g试样（精确至00001g）于已恒重的铂坩埚中，盖上坩埚盖。使坩埚与盖间留 一缝隙，放入高温炉内。从室温开始升温，于9501000灼烧1h取出坩埚，在干燥器 中冷却至室温，迅速称量。反复的烧，每次灼烧半小时，直至恒重。 325 分析结果的计算 烧失量的百分含量（X1）按式（1

22、）计算： X1=(G-G1)/G x100 （ 1 ） 式中：试样重量，g G1 灼烧后试祥重量，g。 33 二氧化硅的测定 331 硅钼蓝分光光度法 适用于二氧化硅含量小于3的试样。 5311原理 在微酸性（0035040molL）溶液中，单硅酸和铝酸铰生成硅铝酸络合物（钼黄） ，以抗坏血酸使硅钼黄还原为硅钼蓝，用分光光度计于波长650nm处测量吸光度。 3312试剂与仪器 a. 无水碳酸钠； b. 无水碳酸钠-硼酸混合熔剂：将2份重量的无水碳酸钠与1份重量的硼酸混匀； c. 盐酸（11），（13），（111）； d丙酮； e. 8钼酸铵溶液：称取8g钼酸铵，溶于100mL水中，过滤，贮存于

23、聚乙烯瓶中； f. 12抗坏血酸（使用时配制）； g二氧化硅标准溶液：准确称取0t0008预先经1000灼烧lh的高纯石英9999） 于铂皿中，加2g无水碳酸钠，混匀。先于低温加热，逐渐升高温度至1000，得到透明 熔体，冷却。用热水浸取烙块于300mL塑料烧杯中，加入150mL沸水，搅拌使其溶解（此时溶液应是澄清的），冷却，转入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，立即移入聚乙烯瓶中贮存。此溶液每毫升含01mg二氧化硅； h. 分光光度计。 3313二氧化硅比色标准曲线的绘制 于一组100mL容量瓶中，分别加7mL盐酸（1+1）及10mL水，摇匀，用刻度移液管依次加入 0,100，200，30

24、0，400，500mL二氧化硅标准熔液，各加5mL丙酮，4mL8钼酸铵，摇匀。室温高于20时，放置15min，低于20）B人于3050C的温水中放置510min，冷却至室温。加15mL盐酸（11），用水稀释至约90mL，加5mL2抗坏血酸，用水稀释至标线，摇匀。lh后，于分光光度计上以试剂空白溶液作参比，选用05cm比色皿，在波长650nm处测量溶液的吸光度。按测得吸光度与比色溶液浓度的关系绘制标准曲线。 3314 分析步骤。 称取约04g试样（精确至00001g）于铂坩埚中，加2g碳酸钠-硼酸混合熔剂，用细玻璃棒混匀，再以少许熔剂清洗玻璃棒，并铺于试样表面，盖上坩埚盖。从低温开始，逐渐升高温

25、度至停止产生气泡后，于1000熔融至呈透明熔体，继续熔融约5min，用头上包有铂的坩埚钳夹持坩埚小心旋转，使熔融物均匀地附着在坩埚内壁，冷却。将坩埚连盖一并放入300mL烧杯中，加75mL盐酸（1+3）低温加热浸取烙融物，直至完全溶解。用水洗净坩埚及盖。冷却至室温，将溶液转移至250mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此为试液A供测定二氧化硅、三氧化二铁、三氧化二铝、二氧化钛、氧化钙、氧化镁之用。 吸取适量试液A(二氢化硅含量小于1时吸取25mL,大于1时吸取10mL）于100mL容 量瓶中，加5mL丙酮，4mL8钼酸铵，摇匀。室温高于20时，放置15min；低于20时于3050的温水中放置5

26、10min，冷却至室温。加15mL盐酸（1+1），用水稀释至约90mL，加5mL2抗坏血酸，用水稀释至标线，摇匀。lh后，于分光光度计上以试剂空白溶液作参比，选用05cm比色皿，在波长650nm处测量溶液的吸光度。 3315 分析结果的计算 二氧化硅的百分含量（x2）按式（2）计算： X2C/(GX1000)×100（ 2 ） 式中：C一在标准曲线上查得所分取试液中二氧化硅的含量，mg； A一系数（移取25mL试液时，All10i移取10mL试液时，A25）： 一试样重量，g。 332 氟硅酸钾容量法 5321 原理 试样经碱熔生成可溶性硅酸，在硝酸溶液中与过量的钾离子、氟离子作用，

27、定垦生成氟硅酸钾沉淀，沉淀在热水中水解，生成氢氟酸，用氢氧化钠标准溶液滴走，以消耗当量氢氧化钠标准溶液，计算二氟化硅的含量。 3322 试剂 a. 氢氧化钾； b. 硝酸； c. 盐酸（1+1） d氯化钾； e. 5%氯化钾溶液； f5氯化钾-乙醇溶液：称取5g氯化钾溶于50mL水中，加50mL95乙醇，摇匀；g15氟化钾溶液：称取15g氟化钾（KF·2H2O）于塑料烧杯中，加80mL水及20mL硝 酸使其溶解，加氯化钾至饱和，放置过夜，过滤到塑料瓶中； h1酚酞指示剂乙醇溶掖，将18酚酞溶于100mL乙醇中，滴加015molL氢氧化钠至微红色015molL氢氧化钠标准溶液：称取30

28、g氢氧化钠，溶于5L经煮沸过的冷水中，充分摇匀，贮存于装有钠石灰干燥管的塑料桶中。 氢氧化钠标准溶液的标定：准确称取03g苯二甲酸氢钾于300mL烧杯中，加入150mL经煮沸、冷却、中和过的水，搅拌使其溶解，加15滴酚酞指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴走至微红色。 氢氧化钠标准溶液对二氧化硅的滴走度按式（3）计算： sio2=W×60.08×1000v×816.80 (3 ) 式中：sio2一氢氧化钠标准溶液对二氧化硅的滴定度，mgmL; W-称取苯二甲酸氢钾的重量，g； V-滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的体积，mL； 6008二氧化硅的分子量； 816.80-苯二甲酸

29、氢钾的分子量。 3323 分析步骤 称取约05g试样（精确至00001g）于镍坩埚中，加约2g氢氧化钾，置于低温电炉上 熔融，经常摇动坩埚，在6006继续烙融1520min，旋转坩埚，使熔融物均匀地附着在坩埚内壁，冷却。用热水浸取熔融物于300mL塑料杯中，盖上表面皿。一次加入i5mL硝酸，再用少量盐酸（11）及水洗净坩埚，控制体积在60mL左右。冷却至室温。在搅拌下加入固体氯化钾至饱和（过饱和量控制在050g），加10ml15氟化钾，用塑料棒搅拌，放置7min，用塑料漏斗或涂蜡的玻璃漏斗以快速定性滤纸过滤，用5氯化钾溶液洗涤塑料杯23次。再洗涤滤纸一次。将滤纸及沉淀放回到原塑料杯中，沿杯壁加

30、入约10mL5氯化钾。乙醇溶液及lnnL酚酞指示剂，用0l5molL氢氧化钠标准溶液中和末洗净的残余酸，仔细搅拌滤纸，并擦洗杯壁，直至试液呈微红色不消失。加入200250mL中和过的沸水，十即以0l5molL氢氧化钠标准溶液滴定至微红色。 3324 分析结果的计算：  二氧化硅百分含量（X2）按式（4)计算： x2sio2xV/G×1000×100（ 4 ） 式中：sio2氢氧化钠标准溶液对二氧比硅的滴定度，gmL： V一滴定时消耗氧氧化钠标准溶液的体积，mL 试样重量，g。 34 三氧化二铁的测定 341 邻菲罗啉分光光度法 3411 原理 pH值为29时，亚铁

31、与邻菲罗呆生成稳定的橙红色络合物，用盐酸羟胺将高铁还原为亚铁，在pH 值为5时显色，用分光光度计于波氏50nm处测量吸光度。 3412 试剂和仪器 a.氨水（1+1) b盐酸（1+1）： c05对硝基苯酚指示剂乙醇熔液：将05cZv硝基苯酚溶于100mL乙醇中； d10盐酸羟胺溶液； e. 01邻菲罗啉溶液：称取01g邻菲罗啉溶于10mL乙醇，加90mL水混匀； f10酒石酸溶液： g三氧比二铁标准溶液：准确称取010009经105t10C烘干2h的三氧化铁于烧杯中， 加 10mL盐酸（1+1）加热溶解，冷却后转川L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液每毫升含 01 mg三氧化二铁N供原子吸

32、收分光光度法使用。 移取100m上面配制的三氧化二铁标准溶液，放入500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液每毫升含002mg三氧化二铁，供分光光度法用。 h分光光度计。 3413 三氧化二铁比色标准曲线的绘制 移取0，100，300，500，700，900mL三氧化二铁标准溶液（每毫升含082mg三氧化：i铁），分别放入一组100mL容量瓶中，用水稀释至4050mL。加4mLl叱酒石酸，2滴对硝基苯酚指示剂。滴加氨水（1+1）至溶液呈现黄色，随即滴加盐酸（1+1）至溶液刚无色，此时，溶液p（值为5左右。加2mLl0盐酸羟胺，10mL01邻菲哆琳，用水稀释至标线，摇匀。放置20min后厅

33、分光光度计上以 试剂空白溶液作参比，选用1cm比色皿，在波长510nm处测量溶液的吸光度，按测得的吸光度与比色溶液浓度的关系绘制标准曲线。 3414 分析步骤 吸取3314制备的试液A25mL于100ml容量瓶中用水稀释至105nmL，加4mLi0酒石 酸，12滴对硝基苯酚指示剂，滴加氨水（）至溶液呈现黄色，随即加盐酸（）至溶液刚无色，此时pH值为5左右。加2mL10盐酸羟胺，i0mL01邻菲罗啉，用水稀释至标线，摇匀。放置20min，于分光光度计。上以试剂空白溶液作参比，选用cm比色皿，在波长5l0nm处测量溶液的吸光度。 3415 分析结果的计算 三氧化二铁的百分含量（x3）按式（5）计算

34、： x3=C×10/G×1000×100 （5) 式中：C-在标准曲线上查得所分取试样溶液中三氧化二铁的含量，mg G-按3314中称取的试样重量，g。 342 原子吸收分光光度法 3421 原理 将3314 制备的试液，直接用原子吸收力亿光度法测量三氧化二铁的含量。 3422 试剂与仪器 a. 盐酸（11）； b三氧化二铁标准溶液（0.1mgmL）：同3412中g项； c. 三氧化二铁标准系列溶液：向5个100mL容量瓶中依次加入100，200，300，400，500mL 三氧化二铁标准溶液（0l mcmL），12mL盐酸（1+1），用水稀释全标线，摇匀。此系列

35、含三氛化二铁分别为1，2，3，4，5gmL： d原子吸收分光光度计。 5423 分析步骤 按所用仪器的使用规程将原子吸收分光光度计调整到工作状态。使用铁空心阴极灯，以空气·乙炔火焰，波长2483nm，选择适当的仪器参数，按如下操作测定三氧化二铁： 喷雾3314制备的试液A，读取吸光度D；从三氧化二铁标准系列中，选取比试液浓度略小的标准溶液进行喷雾，读取吸光度D；选取比试液浓度略大的标准溶液进行喷雾，读取吸光度D2。 3424 分析结果的计算 三氧化二铁的百分含量（x3)按式（6）计算： x3=C1+(C2-C1)(D-D1)/(D2-D1)250×10-6/G×1

36、00( 6 ） 式中：C1 比试样溶液浓度略小的标准溶液浓度，ugmLt C2一比试样溶液浓度略大的标准溶液浓度，pgmLt G33l4中称取的试样重量，g。 35三氧化二铝的测定 351原理 在试液中加入过量EDTA标准溶液，加热至70s0C，诡节溶液州值至3840，将溶液煮佛 2min，以PAN为指示剂，用硫酸铜标准溶液回滴，铡得三氧化二铁、二氧化钛、三氛化：i铝总垦。总量减去三氧化二铁、二氧化钛的含量，即为三氧化二铝的含量。 352试剂 a.氨水（11）： b.盐酸（1+1）； c.钙黄绿素混合指示剂：称取l0g钙黄绿素，10g甲基百里香酚蓝，02g酚酞与100g 已在 105烘过的硝酸

37、钾混合研细，贮存于磨口瓶中； d 20氢氧化钾溶液：贮存于塑料瓶中； e.氧化钙标准溶液：准确称取经105110烘千2h的碳酸钙17848g于300mL烧杯中，加水约150mL，盖上表面皿，滴加10mL盐酸（11）使其溶解，加热煮沸数分钟以驱尽溶液中的二氧化碳，冷却后移入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液每毫升含1mg氧化钙。 f001molL乙二肢四乙酸二钠（EDTA）标准溶液：称取372g乙二胺四乙酸二钠于烧杯中，加约200mL水，加热溶解，用水稀释至 g 00molL硫酸铜标准溶液：将247g硫酸铜（CuSO45H2O）溶于水中，加45滴硫酸（l 1），用水稀释至1L，摇匀； h

38、乙酸-乙酸钠缓冲溶液（pH值为43）：将4239无水乙酸钠溶于水中，加80mL冰乙酸，加水稀释至1L，摇匀（用PH计或精密试纸检验）；i 011（2-吡啶偶氮）2萘酚1（PAN）指示剂：将01gPAN溶于100mL乙醇中。EDTA标准溶液的标定：准确吸取10mL氧化钙标准溶液于300mL烧杯中，加水约150mL。滴加  20氢氧化钾，调节溶液pH值约为12，过量2ml，加适量钙黄绿素混合指示剂，用001molLEDTA标准溶液滴定至绿色荧光消失井呈现淡红色。 EDTA对三氧化二铝、氧化钙、氧化镁的滴定度按式（）、（）、（）计算： W 101.96 Al2O3-×（7） V&

39、#215;56.08 2 CaO=W/V (8) W Mgo-× 40.30 (9) V×56.08 式中：W一一所取氧化钙的毫克数； V一一滴走时消耗EDTA标准溶液的体积，mL TAl2O3EDTA标准溶液对三氨化二铝的滴定度，mgmL TCao EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，mgmL； TMgO -EDTA标准溶液对氧化镁的滴走度，mgmL： 10196三氧化二铝的分子量； 5608一一氧化钙的分子量； 4030一氧化镁的分子量。 EDTA标准溶液与硫酸铜标准溶液体积比的测定：从滴定管缓慢放出1000mL001molLEDTA 标准溶液于300mL烧杯中，用水稀释

40、至约150mL，加10mL乙酸。乙酸钠缓冲溶液（pH值为43），加热至沸，取下稍冷，加入23滴PAN指示剂，用00lmolL硫酸铜标准溶液滴定至亮紫色。 EDTA标准溶液与硫酸铜标准溶液的体积比按式（10）计算： K10/v（10） 式中：K一每毫升硫酸铜标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数； V一一滴定时消耗硫酸铜标准溶液的体积，mL。 355分析步骤 吸取3314制取的试液A50mL于300mL烧杯中，准确加入10mL001molLEDT八标准溶液，用水稀释至约150mL，加热至7080，用氨水（tllt）调节溶液pH值至4左右。加10mL乙酸·乙酸钠缓冲溶液（pH值为43），

41、煮沸12min，取下稍冷，加23滴0lPAN指示剂，用硫酸铜标准溶液滴走至亮紫色。 354分析结果的计算 三氧化二铝的百分含量（x4）按式（11）计算： Al2O3 ×（） x4=- ×100-(0.6384×Fe2O3%+0.6380×TiO2%) (11) ×1000 式中： Al2O3EDTA标准溶液对三氧化二铝的滴定度，mgmL： V1加入EDTA标准溶液的体积，mL V2一滴定时消耗硫酸铜标准溶液的体积，mL K一一每毫升硫酸铜标准溶液相当于gDTA标准溶液的毫升数； A一一试液总体积与所分取试液的体积比； Fe2O3一一三氧化二铁百

42、分含量； Tio2二氧化钛百分含量； G3314中称取的试样重量，g； 0638 4三氧化二铁对三氧化二铝的换算系数； 0638 0二氧化钛对三氧化二铝的换算系数。 36二氧化钛的测定 381原理 在pH值为3左右，钛离子与变色酸形成橙红色络合物，少量铁的干扰用抗坏血酸消除，用分光光度计于波长470nm处测量吸光度。 562试剂和仪器 a.硫酸（11） b盐酸（1+1）； c.氨水（1+1） d 0.5%对硝基苯酚指示剂乙醇溶液：同3412中c项； e。5抗坏血酸溶液（使用时配制）； f5变色酸溶液（使用时配制）； g二氧化钛标准溶液：准确称取01000g预先经800950的烧半小时的二氧化钛

43、于铂柑掏 中，加约3g焦硫酸钾，先在电炉上熔融，再移到喷灯上熔至呈透明状态。冷却后，用20lnL热硫酸（l1）浸取熔块于预先盛有80mL硫酸（1、1）的烧杯中，加热溶解，冷却后，转入L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液每毫升含01mg二氧化钛。 吸取100mL上述配制的二氧化钛标准溶液于1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液每毫升含001mg二氧化钛。 363二氧化钛比色标准曲线的绘制 吸取0，050，100，200，300，400，500llL二氧化钛标准溶液（每毫升含001lls二氧化钛），分al放人组100mL容量瓶中，用水稀释至4050mL，5mL5%抗坏血酸和12滴5对硝基苯

44、硒指示剂乙醇溶液，滴加氨水（）至溶液呈现黄色，随即滴加盐酸（）至溶液刚无色，再加滴滴，加mL5%变色酸，用水稀释至标线，摇匀，放置10min于分光 光度计上以试剂空白溶液作参比，选用3cm比色皿，在波长470nm处测量溶液吸光度，按测得的吸光度与比色溶液浓度的关系绘制标准曲线。 364分析步骤 吸取3314制取的试液A50mL置于100mL容量瓶中，用水稀释至4050mL。加5mL5抗 坏血酸和12滴5对硝基苯酚指示剂乙醇溶液，滴加氨水（1+1）至溶液呈现黄色，随即滴加盐酸（1 +1）至溶液刚无色，再0a滴，tlasllls变色酸，用水稀释至标线，摇匀，放置10min。于分光光度计上以试剂空白

45、溶液作参比，选用3cm比色皿，在波长470nm处测量溶液的吸光度。 365分析结果的计算 二氧化钛的百分含量（X5）按式（12）计算： X5CX5/G×1000×100（12） 式中：C一在标准曲线上查得所分取试佯溶液中二氧化钛的含量，mg； G按3.3.1.4中拯取的试佯重量，g。 37氧化钙的测定 3，71原理 在pH值大于12的溶液中，以氟化钾（2）掩蔽硅，三乙醇胺掩蔽铁、铝，以钙黄绿 -甲基百里香酚蓝-酚酞为指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定钙。 372试剂 a.盐酸（1+1）： b.2氟化钾溶液：将2g氟化钾（KF·2H2o）溶于100mL水中，贮存在塑

46、料瓶中； c.三乙醇胺（1+1）： d 20氢氧化钾溶液：贮存于塑料瓶中； 钙黄绿素混合指示剂：同352中C项； f 00lmolLEDTA标准溶液：同352中f项。 373分析步骤 吸取33l4制取的试液425mL于300mL烧杯中，加5mL2氟化钾溶液，搅拌并放 置2min以上,用水稀释至200ml，加3mL三乙醇胺（1+1），滴加20氢氧比钾调节溶液pH值为12左右过垦 2mL，加适量钙黄绿素混合指示剂，用00lmolEDTA标准溶液滴足至绿色荧光消失并呈现淡红色。 574分析结果的计算 氧化钙百分含量（x6）按式（13)计算： TCaO×V1×10 X6-X100

47、(13) G×1000 式中:TCaO-EDTA标准溶液对氧比钙的滴定度，mgmL： V1-滴定时消耗EDTA标准溶液的体积，ml G按3314中称取取的试样重量，g。 38氧化镁的测定 3.8.1原理 在pH值为10的溶液中，以氟化钾掩蔽硅，以三乙醇胺。掩蔽铁、铝，以酸性铬蓝K-萘 酚绿B为指示 剂，用EDT八标准溶液滴定钙镁合堡，减去37条分析步骤测得的钙量后，求得氧化镁含量。 382试剂 a.2氟化钾溶液：同372中b项； b.三乙醇胺（1l）； c.氨水（1+1）； d氨水氯化铬缓冲溶液（pt1值为10）：称取675G氯化镣溶于水中，加570mL氨水， 用水稀释1L； e.酸

48、性铬蓝K-萘酚绿B混合指示剂：称取03g酸性铬蓝K，09g萘酚绿B，与100g已在 105烘过的硝酸钾混合研细，贮存于磨口瓶中； f 00lmolLEDTA标准溶液：同352中f项。 383分析步骤 吸取33l4制取的试液A25mL于300mL烧杯中，加5ml2%氟化钾溶液，揽拌并放置2min以 上，用水稀释至约200mL，加3mL三乙醇胺（1+1），用氨水（11）调节溶液pH值为10左右，再加 10mLpH值为10的氨水·氯化铵缓冲溶液及适量酸性铬蓝K。萘酚绿B混合指示剂， 用00lmolLEDTA标准溶液涧定至溶液由紫红色变为蓝绿色。 38d分析结果的计算 氧化镁的百分含量（X7

49、)按式（14）计算： TMgO(V2-V1)10 x7-X100 （14） G×1000 式中：TMgOEDTA标准溶液对氧化镁的滴定度，mgml V1一一同374： V2滴定时消耗EDTA标准溶液的体积，mL； G一按3314中称取的试样重量，g。 39氧化钾、氧化钠的测定 391火焰光度法 3911原理 试样用氢氟酸-硫酸分解，以氨水和碳酸铵分离铁、铝及大量钙，用火焰光度法测定氮化钾，氧化钠的含量。 3912试剂与仪器 a.硫酸（1+1）； b氢氟酸； c.盐酸（1+1） d 02甲基红熔液：将02g甲基红溶于100mL乙醇中； e.氨水（1+1） f l0碳酸铵溶液（使用时配制）； g氧化钾标准溶液：准确称取预先在105110烘于2h的氯化钾01583g）烧杯中加水溶 解，移人1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，