电化学分析1近代极谱ppt课件

1、近代极谱法和伏安法近代极谱法和伏安法线性扫描伏安法线性扫描伏安法9.1.2 线性扫描示波极谱法的分类线性扫描示波极谱法的分类9.2单扫描极谱分析法单扫描极谱分析法扫描电压：在直流可调电压上扫描电压：在直流可调电压上叠加周期性的锯齿型电压叠加周期性的锯齿型电压极化电压极化电压示波器示波器X轴坐标：显示扫描电压；轴坐标：显示扫描电压；Y轴坐标：分散电流轴坐标：分散电流R一定，一定，将电压转变为电流信号将电压转变为电流信号阴极射线示波器阴极射线示波器 X轴坐标：显示扫描电压；轴坐标：显示扫描电压； Y轴坐标：分散电流轴坐标：分散电流2、 极谱图极谱图3、构成、构成iE曲线的条件曲线的条件(2) 极化

2、电极电位必需是时间的线性函数极化电极电位必需是时间的线性函数 施加锯齿波电压。电压补偿。补偿过程如下施加锯齿波电压。电压补偿。补偿过程如下图。图。4 4、峰电流与峰电位、峰电流与峰电位峰电位与电极反响中转移的电子数有峰电位与电极反响中转移的电子数有关。关。1/21/21.11.1PcPaRTEEnFRTEEnF阴极过程峰电位阳极过程峰电位1/21/22929PcPaEEnEEn5、 特点特点6特别适宜于络合物吸附波和具有吸附性催化波特别适宜于络合物吸附波和具有吸附性催化波的测定。的测定。循环伏安法循环伏安法80 mol/L邻苯二酚在裸电极邻苯二酚在裸电极a和和修饰电极修饰电极b上的循环伏安图：

3、上的循环伏安图：0.5 mmol/L H2SO4，v = 100 mV/s. 2、循环伏安法的极化曲线、循环伏安法的极化曲线3、方法运用、方法运用0.60.40.20.0-0.2-50050321I / E / V (vs.SCE)图图1 1 抗坏血酸在抗坏血酸在PB/SPCEPB/SPCE和和SPCESPCE上的循环伏安图上的循环伏安图 0.60.40.20.0-0.2-100-50050100 I / E / V (vs.SCE)PB/SPCEPB/SPCE在在0.1 M pH 7.0 PBS0.1 M pH 7.0 PBS中扫描速度中扫描速度为为 50, 75, 10050, 75, 1

4、00，125 mV s-1125 mV s-1时的循环伏时的循环伏安图安图( (由里到外由里到外 0.60.40.20.0-0.2-100-50050 increasing ascorbic acid I / E / V (vs.SCE)抗坏血酸在抗坏血酸在PB/SPCEPB/SPCE上的电催化氧化上的电催化氧化048121620203040506070i / CAA/moL B抗坏血酸浓度对电流呼应的影响抗坏血酸浓度对电流呼应的影响(2) 电极反响机理的判别电极反响机理的判别去甲肾上腺素去甲肾上腺素A容易被氧化为去甲肾上腺素容易被氧化为去甲肾上腺素醌醌B，去甲肾上腺素醌，去甲肾上腺素醌B可发

5、生闭环反可发生闭环反响而生成去甲肾上腺素红响而生成去甲肾上腺素红C。 A B B C交流示波极谱分析交流示波极谱分析 图中图中M，N 点断开直接与锯齿波扫描电压相连，去点断开直接与锯齿波扫描电压相连，去掉电容掉电容c和电阻和电阻r，示波器上获得，示波器上获得E - t 曲线。曲线。 图中图中M，N 点断开直接与锯齿波扫描电压相连，示点断开直接与锯齿波扫描电压相连，示波器上获得波器上获得dE /dt - t 曲线。曲线。 如图中衔接，去掉锯齿波扫描电压，示波器上获得如图中衔接，去掉锯齿波扫描电压，示波器上获得 dE /dt -E 曲线。曲线。2 2、dE /dt -E dE /dt -E 曲线与

6、交流示波极谱滴曲线与交流示波极谱滴定定交流示波极谱滴定法测定交流示波极谱滴定法测定Zn2+Zn2+交流极谱分析交流极谱分析经过电解池的电流：经过电解池的电流：(1) 直流电流直流电流(2) 交流电流交流电流 (3) 电容电流电容电流电容将直流电流信号隔离电容将直流电流信号隔离,交流信号经交流放大器放大后记录。交流信号经交流放大器放大后记录。+ +扫描电压扫描电压V时间时间/s交流极谱安装交流极谱安装交流极谱分析过程与极谱图交流极谱分析过程与极谱图不能使分散电流产生变化不能使分散电流产生变化. .交流极谱产生峰型信号交流极谱产生峰型信号2 2、交流极谱的峰电流方程式与特点、交流极谱的峰电流方程式

7、与特点221/ 21/ 2*4pOn FiADE cRT 交流电压的角频率交流电压的角频率; E交流电压的振幅。交流电压的振幅。特点特点:(1) 灵敏度比直流极谱稍高；灵敏度比直流极谱稍高；(2) 分辨率比直流极谱高，峰电位差分辨率比直流极谱高，峰电位差40 mV可辨；可辨；(3) 氧的干扰小。氧的干扰小。1.峰电流与去极化剂浓度成正比，这是交流极谱峰电流与去极化剂浓度成正比，这是交流极谱定量分析的根底。定量分析的根底。2.ip与电极面积与电极面积A、交流电压振幅、交流电压振幅E E10/n mV和交流电压的角频率的平方根和交流电压的角频率的平方根1/2成正比。成正比。3. ip与汞柱高度无关。反响物和产物均可溶的与汞柱高度无关。反响物和产物均可溶的可逆体系可逆体系4. ip与与n2成正比，成正比，n越大，灵敏度越高。越大，灵敏度越高。22