实验50 可溶性氯化物中氯含量ppt课件

1、1/10在线答疑：在线答疑： 大大学学通通用用化化学学实实验验技技术术可可溶溶性性氯氯化化物物中中氯氯含含量量的的测测定定实验实验50 50 可溶性氯化物中氯含量可溶性氯化物中氯含量的测定的测定佛尔哈德法佛尔哈德法50.1 50.1 实验目的实验目的 （1 1）学习）学习NHNH4 4SCNSCN标准溶液的配制和标定。标准溶液的配制和标定。（2 2）掌握返滴定法测定氯离子的原理和方法）掌握返滴定法测定氯离子的原理和方法（3 3）练习准确判断铁铵矾作指示剂的滴定终点。）练习准确判断铁铵矾作指示剂的滴定终点。2/10在线答疑：在线答疑： 大大学学通通用用化化学学实实验验技技术术可可溶溶性性氯氯化化

2、物物中中氯氯含含量量的的测测定定50.2 50.2 实验原理实验原理 佛尔哈德法是用铁铵矾作指示剂，以佛尔哈德法是用铁铵矾作指示剂，以NHNH4 4SCNSCN（或（或KSCNKSCN）标准溶液滴定含有）标准溶液滴定含有AgAg+ +的酸的酸性溶液的滴定分析方法。用佛尔哈德法测定性溶液的滴定分析方法。用佛尔哈德法测定ClCl- -、BrBr- -、I I- -和和SCNSCN- -时，首先加入过量的时，首先加入过量的AgNOAgNO3 3标准溶液，将待测阴离子全部沉淀为难溶银盐后，再用标准溶液，将待测阴离子全部沉淀为难溶银盐后，再用NHNH4 4SCNSCN标准溶液返滴剩余标准溶液返滴剩余的的

3、AgAg+ +。如果测定。如果测定ClCl- -，反应为：，反应为：ClCl- - Ag Ag+ + ( (过量过量) ) AgCl+Ag AgCl+Ag+ +AgAg+ + ( (剩余量剩余量) ) SCN SCN- - AgSCN AgSCN（白色）（白色） 到达到达化学计量点时，再滴入稍过量的化学计量点时，再滴入稍过量的SCNSCN- -，即与溶液中的，即与溶液中的FeFe3+3+作用，生成红色的作用，生成红色的配离子配离子 Fe(SCN) Fe(SCN)2+2+，指示终点到达。，指示终点到达。FeFe3+3+ SCN+ SCN- - Fe(SCN) Fe(SCN)2+2+（红色）（红色

4、）3/10在线答疑：在线答疑： 大大学学通通用用化化学学实实验验技技术术可可溶溶性性氯氯化化物物中中氯氯含含量量的的测测定定 实验证明，能观察到红色的最低浓度为实验证明，能观察到红色的最低浓度为6.06.01010-6 -6 molmolL L-1-1。通常。通常c c(Fe(Fe3+3+)=0.015 )=0.015 molmolL L-1-1，则终点误差小于，则终点误差小于0.1%0.1%。 因沉淀能吸附溶液中的因沉淀能吸附溶液中的AgAg+ +，实际上略早于计量点时，便生成，实际上略早于计量点时，便生成Fe(SCN)Fe(SCN)2+2+配离子，配离子，使溶液呈现红色而终点提前到达。因此

5、，在滴定过程中，要充分摇动，使被吸附的使溶液呈现红色而终点提前到达。因此，在滴定过程中，要充分摇动，使被吸附的AgAg+ +解析释出。只有当溶液刚显出的红色经充分摇动仍不消失时，才能真正到达终点。解析释出。只有当溶液刚显出的红色经充分摇动仍不消失时，才能真正到达终点。 滴定时，溶液的滴定时，溶液的H H+ +浓度一般控制在浓度一般控制在0.10.11mol1molL L-1-1之间。酸度过低，之间。酸度过低，FeFe3+3+易水解。能易水解。能与与SCNSCN- -生成配生成配离子或沉淀的阳离子（如生成配生成配离子或沉淀的阳离子（如HgHg2+2+或或HgHg2 22+2+等），以及能与等），

6、以及能与AgAg+ +生成沉淀生成沉淀的的ClCl- -、BrBr- -、I I- -等离子，对本法测定有干扰；能把等离子，对本法测定有干扰；能把FeFe3+3+还原为还原为FeFe2+2+的还原剂，以及能破的还原剂，以及能破坏坏SCNSCN- -的强氧化剂，也应在滴定前除去。的强氧化剂，也应在滴定前除去。4/10在线答疑：在线答疑： 大大学学通通用用化化学学实实验验技技术术可可溶溶性性氯氯化化物物中中氯氯含含量量的的测测定定 由于由于AgClAgCl的溶解度比的溶解度比AgSCNAgSCN的大，在接近终点时，溶液中的的大，在接近终点时，溶液中的AgAg+ +被测定完后，过量被测定完后，过量滴

7、加的滴加的SCNSCN- -可与可与AgClAgCl沉淀作用，转化为沉淀作用，转化为AgSCNAgSCN沉淀，即：沉淀，即： AgCl AgCl SCNSCN- - AgSCN AgSCN ClCl- - 不过这个转化速率比较慢，当过量滴加的不过这个转化速率比较慢，当过量滴加的SCNSCN- -与与FeFe3+3+生成配离子，使溶液显出红生成配离子，使溶液显出红色以后，如果将溶液剧烈摇动，加速沉淀转化，即下面的过程向右移动，使溶液的橙色以后，如果将溶液剧烈摇动，加速沉淀转化，即下面的过程向右移动，使溶液的橙红色消失。红色消失。Fe(SCN)Fe(SCN)2+2+ AgCl AgCl FeFe3

8、+3+ AgSCN AgSCN ClCl- -5/10在线答疑：在线答疑： 大大学学通通用用化化学学实实验验技技术术可可溶溶性性氯氯化化物物中中氯氯含含量量的的测测定定 当继续滴入过量的当继续滴入过量的SCNSCN- -时，溶液再显红色，同样经剧烈摇动后消失。这种现象重时，溶液再显红色，同样经剧烈摇动后消失。这种现象重复出现复出现, ,一直滴定到溶液中一直滴定到溶液中ClCl- -和和SCNSCN- -两者浓度达到平衡，两者浓度达到平衡，AgClAgCl沉淀不再转化为沉淀不再转化为AgSCNAgSCN为为止。只是在滴加稍过量的止。只是在滴加稍过量的SCNSCN- -, ,即与即与FeFe3+3

9、+生成稳定生成稳定Fe(SCN)Fe(SCN)2+2+配离子，使溶液刚显出的配离子，使溶液刚显出的红色不再消失。但此时红色不再消失。但此时SCNSCN- -已经过量，会造成较大的滴定误差。为了避免这种误差可已经过量，会造成较大的滴定误差。为了避免这种误差可以再用以再用NHNH4 4SCNSCN滴定之前，先把溶液加热，使滴定之前，先把溶液加热，使AgClAgCl凝聚后将沉淀析出，在滴定溶液中的凝聚后将沉淀析出，在滴定溶液中的AgAg+ +；或者在待测液中加入硝基苯，氯仿，或四氯化碳等有机溶剂，使；或者在待测液中加入硝基苯，氯仿，或四氯化碳等有机溶剂，使AgClAgCl沉淀在有机沉淀在有机溶剂的保

10、护下，不与溶剂的保护下，不与SCNSCN- -反应。后一种办法操作简便，但不如前一种办法终点明显和反应。后一种办法操作简便，但不如前一种办法终点明显和稳定。稳定。6/10在线答疑：在线答疑： 大大学学通通用用化化学学实实验验技技术术可可溶溶性性氯氯化化物物中中氯氯含含量量的的测测定定50.3 50.3 操作流程操作流程铁铵矾指示剂配制铁铵矾指示剂配制0.1 mol/L AgNO0.1 mol/L AgNO3 3标准溶液的配制标准溶液的配制0.1 mol/L NH0.1 mol/L NH4 4SCNSCN标准溶液的配制标准溶液的配制试样分析试样分析7/10在线答疑：在线答疑： 大大学学通通用用化

11、化学学实实验验技技术术可可溶溶性性氯氯化化物物中中氯氯含含量量的的测测定定50.4 50.4 注意事项注意事项 （1 1）硝基苯有毒，实验中应注意。）硝基苯有毒，实验中应注意。 （2 2）返滴定法测可溶性氯化物时）返滴定法测可溶性氯化物时AgNOAgNO3 3标准溶液应过量标准溶液应过量15.0015.0020.00mL20.00mL。 （3 3）本实验）本实验AgNOAgNO3 3标准溶液消耗量较大，含银沉淀及含银废液应收集处理。标准溶液消耗量较大，含银沉淀及含银废液应收集处理。8/10在线答疑：在线答疑： 大大学学通通用用化化学学实实验验技技术术可可溶溶性性氯氯化化物物中中氯氯含含量量的的

12、测测定定50.5 50.5 问题讨论问题讨论 （1 1）本实验为什么用）本实验为什么用HNOHNO3 3酸化？能用其他酸酸化？为什么？酸化？能用其他酸酸化？为什么？ （2 2）佛尔哈德法测定可溶性氯化物中氯含量时，为什么要加硝基苯？）佛尔哈德法测定可溶性氯化物中氯含量时，为什么要加硝基苯？9/10在线答疑：在线答疑： 大大学学通通用用化化学学实实验验技技术术可可溶溶性性氯氯化化物物中中氯氯含含量量的的测测定定50.6 50.6 参考答案参考答案 （1 1）本实验为什么用本实验为什么用HNOHNO3 3酸化？能用其他酸酸化？为什么？酸化？能用其他酸酸化？为什么？ 答：硝酸可以方便的控制所需要的酸度，同时不会和实验中其它试剂反应。不答：硝酸可以方便的控制所需要的酸度，同时不会和实验中其它试剂反应。不能用其它酸，例如硫酸、磷酸等都会和能用其它酸，例如硫酸、磷酸等都会和AgAg+ +生成沉淀。生成沉淀。10/10在线答疑：在线答疑： 大大学学通通用用化化学学实实验验技技术术可可溶溶性性氯氯