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文档简介

1、第一章第一章化学根底知识化学根底知识1、理想气体的形状方程、理想气体的形状方程Pam38.314 Jmol-1K-1 P实实 + V实实 - nb = nRTnaV2atm L 0.082atmLmol-1K-11) PV=m/MRT :用来求分子量用来求分子量2) PM=RT :用来求密度:用来求密度分体积:分体积: P总总Vi = niRT即即: Pi = P总总xi = P总总Vi / V总总V总总 = V1 + V2 + + Vi 2、混合气体分压定律、混合气体分压定律体积分数:体积分数:xi = Vi / V总总摩尔分数:摩尔分数:Ni = ni / nT分压:分压:PiV总总 =

2、niRT道尔顿分压定律:道尔顿分压定律:P总总= P1+ P2 + + Pi MrAMrBAB1/2=3、 气体分散定律气体分散定律 ABAB1/2=5、饱和蒸气压、饱和蒸气压 4、溶液浓度的表示方法、溶液浓度的表示方法对溶液来讲对溶液来讲: 蒸气压大于蒸气压大于P, 液化;液化; 蒸气压小于蒸气压小于P, 气化。气化。 P固固 P液液, 固体要融化固体要融化(熔解熔解)P固固 P液液, 液体要凝固液体要凝固平衡形状下的饱和蒸气压为平衡形状下的饱和蒸气压为:P 0。 在在298.15K和规范态下,以下反响均为非自发和规范态下,以下反响均为非自发反响,其中在高温时仍为非自发的是:反响,其中在高温

3、时仍为非自发的是:( 1 ) CuSO4 5 H2O ( s ) CuSO4 ( s ) + 5 H2O ( l ) ( 2 ) NH4HCO3 ( s ) NH3 ( g ) + H2O ( l ) + CO2 ( g ) ( 3 ) N2 ( g ) + 1/2 O2 ( g ) N2O ( g ) 热力学上可以证明,恒温可逆过程中:热力学上可以证明,恒温可逆过程中: S=Qr/T热力学第三定律定义:热力学第三定律定义:在在0K时,任何物质完美晶体或纯真时,任何物质完美晶体或纯真单质的熵值为零。单质的熵值为零。rSm=viSm(生生) - viSm(反反)熵熵(S)与熵变与熵变rS的性质的

4、性质(4)熵变熵变(rS)与体系中反响前后物质的量的变化有与体系中反响前后物质的量的变化有关,关,(n总总)假设包含有气体的反响,主要看假设包含有气体的反响,主要看n(g),n(g)正值越大,正值越大,rS就正值越大,就正值越大,n(g)=0时体系时体系的熵变化不大。的熵变化不大。(3)熵与体系物质的量有关,熵与体系物质的量有关,n越大熵值越大。越大熵值越大。(2)熵熵S与分子的组成有关,对于不同的物质,其组成与分子的组成有关,对于不同的物质,其组成分子越复杂,熵就越大,而简单分子的熵就小。分子越复杂,熵就越大,而简单分子的熵就小。(1)熵熵S与物态有关与物态有关,对于同一种物质对于同一种物质

5、S固固S液液S气。气。以下物质最大熵值是:以下物质最大熵值是:I2(g) I2(l) HI(aq) I2(s)六、形状函数六、形状函数 自在能自在能 ( G ) -G W非非 形状函数形状函数 G 可以了解为体系在等温等可以了解为体系在等温等压条件下压条件下, 可以用来做非体积功的能量。这可以用来做非体积功的能量。这是是 G 的物理意义的物理意义. G 0 非自发非自发-G W非是等温等压过程反响进展方向的判据非是等温等压过程反响进展方向的判据 假设反响在恒温恒压下进展且不做非体积功假设反响在恒温恒压下进展且不做非体积功, W非非=01. 吉布斯自在能判据吉布斯自在能判据 例如:对于例如:对于

6、 2SO2 2SO2g g+O2+O2g g=2SO3=2SO3g g在在2525,规范态下向什么方向进展?,规范态下向什么方向进展? rGm = 2 rGm = 2(-371.06)-2(-371.06)-2(-300.194)kJ.mol-1(-300.194)kJ.mol-1 = -141.732 kJ.mol-1 = -141.732 kJ.mol-1 答答: rGm 0 : rGm Ea, rHm 0, 吸热反响吸热反响假设假设 Ea Ea, rHm Ea, rHm 0, 吸热反响吸热反响假设假设 Ea Ea, rHm 0, 放热反响放热反响 Ea - Ea = rHm 3、催化剂的

7、影响:、催化剂的影响:1.催化剂对反响速度的影响是改动了反响机理催化剂对反响速度的影响是改动了反响机理,提提供了一条活化能更低的新的反响途径。供了一条活化能更低的新的反响途径。2.催化剂不影响产物与反响物的相对能量,不能催化剂不影响产物与反响物的相对能量,不能改动反响的始态和终态。改动反响的始态和终态。G=-RTlnKa由上式可知,由上式可知,K不因有无催化剂而改动,即催化不因有无催化剂而改动,即催化剂不改动平衡形状。催化剂的运用纯属动力学问题剂不改动平衡形状。催化剂的运用纯属动力学问题3.催化剂同等地加快正逆反响的速度。催化剂同等地加快正逆反响的速度。4.催化剂只能改动反响途径,而不能改动反

8、响发催化剂只能改动反响途径,而不能改动反响发生的方向。生的方向。 加催化剂后加催化剂后Ea和和Ea同等程度降低,同等程度降低,加不同的催化剂加不同的催化剂Ea的数值不同。的数值不同。第五章第五章 化化 学学 平平 衡衡 1了解可逆反响与化学平衡的概念了解可逆反响与化学平衡的概念2掌握平衡常数的运用掌握平衡常数的运用3了解多重平衡规那么了解多重平衡规那么4熟习影响化学平衡挪动的要素熟习影响化学平衡挪动的要素反响方程式相加反响方程式相加 ( 减减 ),平衡常数相乘,平衡常数相乘 ( 除除 ) 。平衡常数的性质:平衡常数的性质: K K值不随浓度值不随浓度( (分压分压) )而变化,但受温度影响。而

9、变化,但受温度影响。5-2-1 5-2-1 判别化学反响的方向判别化学反响的方向当当 Q = K 时,浓度是平衡浓度,反响到达平时,浓度是平衡浓度,反响到达平衡。衡。当当 Q K 时,反响向逆方向进展。时,反响向逆方向进展。5-3-1 5-3-1 化学反响等温式化学反响等温式 rGm = rG m + RTlnQ rG m = RTln K rGm = RTlnK + RTlnQ= =K QlnRT 这个式子将非规范态下的两种判据联络起来:这个式子将非规范态下的两种判据联络起来:Q K 时,反响正向进展,时,反响正向进展, 由公式得由公式得 rGm K 时,反响逆向进展,时,反响逆向进展, 由

10、公式得由公式得 rGm 0 ;Q = K 时,反响到达平衡,时,反响到达平衡, 由公式得由公式得 rGm = 0 。5-4-1 浓度对化学平衡的影响浓度对化学平衡的影响 5-4-2 压强对化学平衡的影响压强对化学平衡的影响5-4-3 温度对化学平衡的影响温度对化学平衡的影响RTmrHRmrSKln-=)T1T1(RmrHKKln2112-= Le Chatelier 原理:原理: 假设对平衡施加一种作用,那么平衡向着使假设对平衡施加一种作用,那么平衡向着使这一种作用减小的方向挪动。这一种作用减小的方向挪动。可逆反响可逆反响 2A(g) + B(g) 2C(g) rHm = - 85kJmol-

11、1,反响到达平衡,反响到达平衡时,容器体积不变,添加时,容器体积不变,添加B的分压,那么的分压,那么C的分压的分压 _ ,A的分压的分压 _ ;减小容器的体积,;减小容器的体积,B的的分压分压 _ ,Kp_ ;升高温度,那么升高温度,那么Kp_ 。第六章第六章原子构造和元素周期律原子构造和元素周期律1. 了解原子构造实际:了解原子构造实际:氢原子的线状光谱;氢原子的线状光谱; 玻尔玻尔 N.Bohr 原子构造实际;原子构造实际; 微观粒子的波粒二象性;微观粒子的波粒二象性; 测不准原理。测不准原理。2. 掌握核外电子运动形状的描画掌握核外电子运动形状的描画 薛定谔方程;薛定谔方程; 用四个量子数描画电子的运动形状。用四个量子数描画电子的运动形状。 3. 了解原子轨道图形了解原子轨道图形 波函数角度分布图;波函数角度分布图; 波函数径向分布波函数径向分布图;图; 几率密度和电子云表示法;几率密度和电子云表示法; 电子云电子云角度分布图;角度分布图; 电子云径向密度分布图;电子云径向密度分布图; 电子云径向分布函数图;电子云径向分布函数图; 电子云空间分电子云空间分布图。布图。 4.

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