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1、1,3-丙二醇项目建议书3.1.2丙烯醛水合氢化法1,3-丙二醇1简介丙二醇根据结构式分为1, 2-丙二醇和1. 3-丙二醇两种。其中,13丙二醇 (1, 3- PDO)是无色无味的液体,比重1.0537(25),熔点-32 ,沸点210-211, 自然温度400 °可溶于水'醇和雄,是一种可燃、低毒性的物质°稍溶于 苯和氯仿,其化学性质体现了醇和二醇的典型性能,能与酸反应后生成酯。2用途1,3-丙二醇应用领域与其它二元醇类似,主要用做聚酯和聚氨酯的单体以 及溶剂、抗冻剂、增塑剂、乳化剂、防腐剂或保护剂等,也用于合成医药和用 做有机合成中间体。2.1 合成聚对苯二甲

2、酸丙二醇酯(PTT)最主要的用途是作为单体与对苯二甲酸合成新型聚酯材料一聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT) °乙二醇也是生产聚酯的基本原料,现将它与1,3-丙二醇性质相比较。项目13丙二醇乙二醇熔点/-27-132沸点/214197.7闪点/80116蒸汽压(20) /KPa0.0080.08相对密度1.05541.1155动态粘度m2/S46近几年的研究表明,以1,3-丙二醇为单体合成的聚酯(PTT)较之以乙二 醇作单体的聚酯(PET)具有更优良的特性,如尼龙样的弹性恢复(拉伸20% 后仍可恢复原状),在全色范围内无需添加特殊化学品即能呈现良好的连续印 染特性,抗紫外、臭氧和氮氧化合物

3、的着色性,抗内应力,低水吸附,低静电 以及良好的生物降解,可循环利用等。这些特性显示出PTT的美好前景,可 用于生产地毯、短丝及长丝产品,用于生产薄膜、非织造布和单丝,用作热 塑性工程塑料等。PTT还将有可能替代聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT),并为目前使用其他聚酯原料的玻璃填充系统提供更高的价值。特别使人感兴趣的一点 还在于,现有的PET装置仅需少量的资金就可改为生产PTT产品。据估计, 到2010年全球PTT的需求量将超过100万吨。2.2 合成聚蔡二甲酸PDO酯(PTN)聚蔡二甲酸PDO酯(PTN),PTN为1,3-丙二醇 和2,6-蔡二甲酸经缩 聚后的产物,印度PFL公司于2004年开发

4、成功并投入生产,它是新一代的 聚酯。PTN的突出特点是其玻璃转化温度和熔点较低,分别为72和 203,使它与PET易于形成合金,此合金又容易加工。它冷却后变为无定形 体,经加热或机械拉伸后义变为结晶体。再加工为塑料制品(如:瓶坯,薄 膜和薄片),比较“清洁”。在应力作用引起的结晶使它对二氧化碳,氧气 和水蒸气具有良好的阻隔作用,可用它作“共注射(CO-injected)瓶的"内 层,以保持瓶内饮料的味觉的气味。2.3 涂料领域以1,3-丙二醇为原料合成的油漆,把弹性和硬度很好地联系了起来,用 途广泛,例如很适宜用做蛇管外层涂料、罐头油漆和粉末喷涂等,它的优良品 质目前只有用相当高价的

5、二醇类,主要是1,6-已二醇才能达到。2.4 增塑剂1.3- 丙二醇其它有潜力的市场包括热塑性聚氨酯(TPUs)和用作PVC的高分子型增塑剂。实际上,作为二元醇,它能代替象1,4-丁二醇和新戊二 醇这样的中间体。近年Chem Systems公司研究指出,由于1,3-丙二醇的二醇官能团使其用于聚氨酯很有潜力。实例包括聚酯多元醇的生产和作为链增长剂的应用。在这方 面,PDO将与酯基多元醇象由1,4-丁二醇与己二酸制得的聚己内酯二醇、聚 (乙烯己二酸酯)二醇及聚酯二醇竞争。用于TPUs链增长剂的主要是1, 4-丁二醇 和双(2-羟乙基)醍。Chem System s称PDO在价格与性能比上能 够与之

6、竞争。2.5 合成丙二醇酸以1,3-丙二醇为原料合成的丙二醇醋是一类食品添加剂,其作为世界六 大食品乳化剂之一,目前已被美国,日大等国家及联合国粮农组织和世界卫生 组织批准使用。2.6 合成碳酸丙稀酯碳酸丙烯酯(PC)是性能优良的溶剂及重要的有机反应中间体,具有高 极性、高沸点、低毒性、易生物降解性等特点,被称为二十一世纪的绿色基础 化工原料。PC广泛应用于合成纤维、纺织印染、石油化工、酸性气体(CO2、H2s等)的分离、电化学等领域以及药物、聚合物的合成和酯交换合 成碳酸二甲酯的原料等。尿素和丙二醇反应合成PC是近年来发展的新型路 线,与传统工艺相比具有原料廉价,反应温和,产物收率高等特点。

7、尤其在 酯交换合成碳酸二甲酯的过程中,丙二醇是反应的副产物,利用尿素和丙二醇 反应合成PC,实现了原料的循环利用,降低了合成碳酸二甲酯的成本,形成了绿色经济可循环的化 学生产链。2.7 其它近年以1,3-丙二醇作为有机合成原料已越来越受重视,例如1,3-丙二醇经 空气氧化可合成3-羟基丙酸和丙二酸,与尿素反应可合成环状碳酸酯。1,3- 丙二醇在医药合成领域已得到应用,在该领域中一些新的用途也正在开发。1,3-丙二醇由于具有较好的溶解性和吸水性作为润肤剂与保湿剂,作为一 种载体溶剂广泛应用于洁肤乳和香水等化妆品中,美国ARCO公司最近推出 的新产品MPDiolglycerol (2-甲基-1,3

8、-丙二醇)能使香水的存留更为持久。以1,3-丙二醇为基础合成的2-氨基-1,3-丙二醇及其衍生物可以预防或治 愈移植接受者的急性或慢性排斥反应,并可预防或治愈由于移植引发的血管疾 病。非氮酯中间体2-苯基-13丙二醇作为新一代抗癫痛药,也正得到越来越 多的应用。1,3-丙二醇合成的聚合物用于具有生物可降解性、安全无毒以及耐油、耐 老化等许多其它二元醇合成塑料所不具有的优良特性,在食品包装材料具有广 泛的应用前景。3丙二醇生产方法1,3-丙二醇的生产技术主要包括化学合成法与生物工程法,1,3-丙二醇的 工业化生产方法为化学合成法。由于目前生物工程法的原料主要来自于玉米等 粮食作物,其可行性还有待

9、商榷。3.1 化学合成法化学合成法主要包括丙烯醛水合加氢法(AC法)、环氧乙烷学炭基化法(EO法)及甘油化学法,甘油化学法制备1,3-丙二醇可分为脱羟基法、加氢 脱水法和脱水成丙烯醛法。AC法与EO法,近年来已实现工业化生产。国际市场主要由德国Degussa公司、美国壳牌公司和美国杜邦公司三家垄 断。其中,Degussa公司采用的是丙烯醛水合加氢法(AC法)、壳牌公司采 用的 是环氧乙烷被基化法(E。法)、杜邦公司采用的是自己创新的生物工程 法(MF法)。3.1.1 环氧乙烷钺基化法美国Shell公司对环氧乙烷被基化法制备1,3-丙二醇进行了系统的研究。 该技术的优点在于:催化剂用量很低使其费

10、用大幅度降低、反应产物和催化剂 容易分离、高沸点副产物很少、工艺先进、经济合理。流程:该法以乙烯为原料,在280的高温下以银为催化剂将乙烯氧化 成环 氧乙烷,以环氧乙烷(EO)和合成气(CO/H2)为原料,通过被基化和加氢 反应合成1,3-丙二醇,该技术分为一步法和两步法。通过一步法将环氧乙烷 在90、10MPa、在反应中添加具有加氢作用的催化剂存在的反应条件下直接生成1,3-丙二醇;或者通过两步法先将环氧乙烷进行芋炭基化反应生成中间产物3-羟基丙 醛,再经固定床催化加氢制得1,3丙二醇。其反应为:3.1.1.1 一步法制备1,3-丙二醇美国壳牌公司的环氧乙烷法以乙烯为原料,在280 的高温下

11、用银催化剂 氧化成环氧乙烷。环氧乙烷在温度为90 ,反应压力为10 MPa且有催化剂存 在的条件下反应生成1,3-丙二醇。3.1.1.2 两步法制备1,3-丙二醇两步法是环氧乙烷在85 、反应压力10MPa,在催化剂存在下进行芋炭基 化 反应,制备过程采用环氧乙烷、CO和隆为原料进行被基化反应,生成3- 羟基丙醛(3- HPA),再经固定床催化加氢制得1,3-丙二醇。此法关键在于催化剂的选择。Shell公司采用双瞬配位改性能基钻催化剂 (A碳二钻),采用甲基叔丁基酶作为反应溶剂,并加人酸和金属盐作助催化剂, 同时 添加钉以提高催化活性,在合成压力(11-13Mpa)和温度(110-150)一

12、定的条件下,反应4h,得到1,3-丙二醇。在Shell艺路线中,选用叔瞬与淡基 钻的复合体为催化剂,避免用无机酸,降低了反应压力对设备材质的要求, 而催化剂剂价格也有较满意的降低,为环氧乙烷被基化生产1,3-丙二醇工艺 的进一步工业化生产奠定了基础。由于在生成3-羟基丙醛时,有大量二聚缩合物如环状半缩醛2- (2-羟乙 基)4羟基,1,3-二恶烷生成,这种二聚物与催化剂很难分离。另外,由于 所用的被基钻催化剂活性不高,瞬配位体加入量大,催化剂不容易循环使用 等,使1,3-丙二醇的生产成本很高,无法实现业化生产。Shell公司后来对环氧乙烷被基化法进行了改进,使这种方法成为技术先 进,经济合理,

13、有望实现工业化的一种重要技术。改进包括环氧乙烷被基 化法催化齐!J ,采用八皴二钻而不用价格昂贵的瞬配位体,催 化剂用量降至0.05%-0.3%;用氢氧化钻、氧化钻、醋酸钻等,在反应 溶剂中与合成气直接制取八般-羟基丙醛质量分数提高到35%以上;采用 水萃取3-羟基丙醛,使钻催化剂的循环使用率达到99.6%。另外,通过控制被基化反应中的水含量和3-羟基丙醛浓度,使高沸点副产 物减少,环氧乙烷转化率达100%,生成3-羟基丙醛的选择性大于90%。在3- 羟基丙醛加氢中Shell公司采用含Ni质量分数50%的催化齐,在压力 6.9Mpa,温度50-80 , 3-羟基丙醛质量分数3- 22%的条件下

14、加氢,3-羟基丙 醛转化率达10。 , 1,3-丙二醇选择性达100%。3.1.2 丙烯醛水合氢化法该技术的特点在于:采用弱酸性离子交换树脂做催化剂提高了丙烯醛水合 的转化率和选择性。3.1.2.1 德国Degussa公司技术德国Degussa公司开发了以丙烯醛为原料生产1,3-丙二醇的工业化路 线,DuPont公司购买了该项专利技术。该技术先采用丙烯醛水合制得3-羟基 丙醛,然后加氢制得1,3-丙二醇。流程:(1 )丙烯醛的生产商业生产丙烯醛的方法为丙烯氧化法,Degussa公司在负载磷酸的催化剂 上通过甘油气相加氢合成,第一次丙烯醛的商业生产是Degussa公司于1942 年实现的。它以负

15、载于硅胶上的硅酸钠作为催化剂,反应温度300320 . 通过乙醛与甲醇气相缩合。1959年壳牌公司在氧化铜催化剂上进行丙烯的气 相氧化成丙烯醛。现有烯醛的生产都是以含韧、铝等多组分复合催化剂通过丙 烯与空气氧化制备的,反应方程式为:CH2=CHCH + O2- CH2=CHCHO(2 )丙烯醛制1,3-丙二醇丙烯醛水合制3-HPA一般采用酸性催化剂,3-HPA经过加氢还原1,3-丙 二醇,反应方程式为:CH2=CHCHO+H2OHOCH 2cH2cHOHOCH2CH2CHO+H 2T 1,3-PDO其中以钠涂布的离子交换树脂为催化剂。反应温度50 ,停留时间4h,可以获得较好的反应效果,丙烯醛

16、的转化率为89.1%, 3- HPA重量收率为85.1%。3.1.3 甘油化学法转化为13丙二醇甘油化学法制备1 3一丙二醇可分为脱羟基法、加氢脱水法和脱水成丙 烯醛法。3.1.4 国内概况目前国内化学法生产13丙二醇的能力很小,大多处于研究开发阶段, 仍处于小试、中试阶段,还没有实现工业化生产。国内技术研究比较有代表性的有:上海石化、黑龙江石油化学研究院和中 国石油兰州石化公司。目前国内开展丙烯醛法的研发单位主要有上海石化、兰 州石化、黑龙江石油化学研究院、华东理工大学等;开展环氧乙烷法的研发单 位有中石化北京化工研究院、中科院兰州化物所等。中国科学院兰州化学物理研究所和上海石化股份公司研究

17、院,将环氧乙烷 与合成气通入有机溶剂中,在催化剂存在下,进行氢甲酰化反应。EO的转化 率和3-HPA的选择性分别为70%80%和85%-92%。中国科学院兰州化学物理研究所开展的环氧乙烷芋炭基化法,该所经过几年 来的不断研究,开发了环氧乙烷经氢酯基化反应生成3羟基丙酸甲酯中间体再 进一步合成1,3-丙二醇的新工艺路线。中石化上海石油化工公司、黑龙江省石油化学研究院、中石油兰州石油化 工公司研究院等单位开发的丙烯醛水合氢化法,分别申请的相关催化剂专利己 得到授权。黑龙江石油化工研究院采用改性的阳离子交换树脂作催化剂进行丙 烯醛水合反应,3-HPA转化率为96.6%, 1,3-丙二醇选择性为99.

18、6%;上海石化对丙烯醛水合加氢制备1,3-丙二醇工艺进行了研究并建立了中试装置,3- HPA的转化率和1,3-丙二醇的选择性均大于99%;兰州石化也开展了以丙烯为 原料的水合氢化制1,3-丙二醇工艺,可使3-HPA的转化率大于98.2%, 1,3- 丙二醇加氢选择性大于99.2%。3.2 生物工程法生物发酵生产1,3-丙二醇最早出现在DuPont公司的专利中。采用葡萄 糖或淀粉等碳水化合物为原料,首先发酵成甘油,然后通过与单一微生物接 触,在适当的发酵条件下制得1,3-丙二醇。该工艺的关键是采用了含有活性 脱水酶或二醇脱水酶的催化剂。DuPont公司采用玉米淀粉或其它廉价再生物发酵产生 的葡萄

19、糖为原料,用微生物法直接生产1,3-丙二醇已进入中试阶段。3.2.1 葡萄糖生物转化生产1,3-丙二醇美国杜邦公司和Genencor公司采用廉价的葡萄糖为底物,以基因工程菌 为发酵微生物制备1,3-丙二醇。3.2.2甘油生物转化生产1,3-丙二醇欧共体国家针对甘油过剩现状,积极开展甘油生物转化1,3-丙二醇。甘油 的生物转化在厌氧条件下发生,能将甘油转化为1,3-丙二醇的微生物的肺炎 杆菌和丁酸梭状芽泡杆菌具有较高的甘油转化率和1.3-丙二醇生产能力。法 国Metabolic开发公司于5月中旬宣布,其采用生物途径生产丙二醇取得突破。该 公司利用专有的专利提纯技术从工业粗甘油中通过发酵法成功生产

20、出1,3-丙二 醇(PDO),纯度超过99.5%。Metabolic开发公司将其提纯工艺开发转包给法 国过程工程公司Processium。PDO可进一步用于生产聚合物、化妆品和个人 护理化学品等。3.3.3谷物糖浆为原料生产1,3-丙二醇美国杜邦公司在Genencor工业酵母素公司协助下,以用DNA的办法生产 出一系列的微生物和酵母素,以谷物糖浆为原料生产出1,3-丙二醇,实验室规 模试生产,产出率很好。杜邦和Tare&Lyle公司已经建立了一家合资公司杜邦 Tate&Lyle生物产品公司,使用2家公司共同开发的专有发酵和精制工艺,由 谷物发酵制取1,3-丙二醇,并在田纳西州建

21、设1套工业化装置,已于2006 年投产,设计生产规模为4.5万吨/年。Suppes开发了可从生产生物柴油的副产物甘油生产PG的工艺。该PG装 置将建在美国东南部某地,初期将生产2.7万吨/年PG,并将很快扩大到超 过4.5万吨/年。随着更多的生物柴油装置投产,Suppes工艺将可利用市场上 大量过剩的甘油,这是传统PG工艺使用的高成本石油基原材料的替代原 料。此外,欧盟的GBF公司、亨克(Henkel)公司、高特斯查克(Gottschalk) 公司都在积极开发1,3-丙二醇的生物发酵法生产技术。3.2.4国内研究近况我国开展的发酵法生产1,3-丙二醇的研究被列入“十五”国家重点科技 攻 关计划

22、。因此开发低成本的1,3-丙二醇以适应PTT的发展,又成了当前聚 酯生产和技术界关注的热点问题。国内大连理工大学生物科学研究所与中国石油吉林石化以甘油为原料,利 用克雷伯氏菌进行发酵生产1,3-丙二醇的中试研究,采用发酵液醇沉预处理、 再精储的技术可分离得到纯度大于99%的1.3-丙二醇产品,分离收率大于 85%,产品质量达到了聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)聚合反应的要求。甘油生物发酵法制备13丙二醇已经由清华大学刘德华等进行了中试,结果还不错。最近中科院开发出甘油催化氢解制备1,3-丙二醇新技术,小试结果良好。天冠集团与清华大学等部门联合攻关的发酵法生产1,3-丙二醇技术,在通过教育部组织的

23、成果鉴定后,又成功进行了 500 t/a的工业性试验,产品经 国家化学试剂质量监督检验中心检测,纯度达99.9%,各项理化指标均达到 国际水平,为微生物法发酵生产1,3-丙二醇的工业化提供了经济可行的工艺 路线。天冠集团正在筹建千吨级的1,3-丙二醇生产线。3.3技术比较三种方法的对比。在上述三种合成方法中,前两种属于化学方法,这两种 方法最初的原料均来自于石油资源,而且生产成本较高、设备投资大、技术难 度高、产品分离纯化困难,特别是催化剂的制备较难,并会产生CO等污染 环境的废气;后一种生物工程法生产成本低、转化率高、产物分离简单、无环 境污染。同时,用生物法1,3-丙二醇比用同一纯度化学法

24、1,3-丙二醇合成的 PTT色泽好、粘度大、分子量高、结晶度高、晶粒尺寸大。但是,目前技术最 为成熟、工艺最先进、性能最佳的依然是Shell公司用环氧乙烷能基法生产的 PTT切片。虽然生物法制备1,3-丙二醇在技术上及产品性能上均具有可行性和优势, 并且受到了研究者们极大的关注,但由于目前生物工程法中的原材料淀粉来自 于玉米等食品资源,在全球粮食资源紧张的现状下,难以实现以粮食作为原料 制造工业品。EO法和AC法已建立万吨级的生产装置,技术成熟可行,而MF法(特 别是葡萄糖连续发酵法)还需要进一步研发,才可实现工业化生产。参照美 国海湾投资标准和原料价格,对采用以上3种技术建设2.5万t/a

25、1,3-丙二 醇生产装置的投资和生产成本进行估算,见表3.1。表3.1 2.5万t/a生产装置的投资和生产技术经济指标丙烯醛水合 加氢法(AC 法)环氧乙烷羊炭 基化法 (EO 法)微生物发酵法(MF法) 甘油连续发酵法微生物发酵法(MF法) 葡萄糖连续发酵法投资(亿美 元)0.6650.8960.8350.835生产成本(美元/t)1 4501 2661 0881 646生产成本 +20%投资回 报(美元/t)1 9821 9832 1361 578由上表可知,EO法的设备投资大,技术难度高,特别是催化剂的制备较 难,但原料易得、产品成本较低,该路线可进行研究开发;AC法的产品成本略 高,但

26、反应条件比较缓和,技术开发相对容易,我国又有丙烯醛生产技术和基 础,研制开发1,3-丙二醇有一定的优势;MF法具有条件温和、原料价廉易 得、成本低等特点,是一种比较具有发展前景的1,3-丙二醇生产路线。4.国内外市场1,3-丙二醇主要用来做PTT (对苯二甲酸丙二醇酯),PD。和PTT的 合成技术主要被杜邦和壳牌公司垄断。而目前,1,3-丙二醇主要市场还是在 PTT的 应用上,PTT未来市场的发展将决定1,3-丙二醇的市场前景。4.1 PTT国内外市场及前景4.1.1 PTT 优势聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)是继20世纪50年代聚对苯二甲酸乙二 醇酯(PET)和70年代聚对苯二甲酸丁二醇酯(

27、PBT)之后新研发的一种极 具发展前途的新型聚酯高分子材料,1998年被美国评为六大石化新产品之与PET、PBT相比,PTT具有高弹性、良好的连续印染特性、抗紫外 线、抗内应力、低吸水性、低静电以及良好的生物降解性、可循环利用等多种 优良特性,因此在地毯工业、服装材料、工程熟塑料等众多领域应用前景十分 广阔。PTT组合了聚酯和聚酰胺性质,适用于做纺织品和地毯,因分子中有附 加的碳,易于染色,用于服装,比常规聚酯拉伸性更好,柔软性更好,用于地 毯,耐磨 耐污。PTT纤维具有比涤纶(PET)、锦纶(PA6、PA66)纤维更为优异的性 能。PTT纤维具有特别优异的柔软性和弹性回复性,优良的抗折皱性和

28、尺寸稳定 性,耐气候性、易染色性以及良好的屏障性能,能经受住丫射线消毒,并改进 了抗水解稳定性,因而可提供开发高级服饰和功能性织物,由它制作的服装穿 着舒适,触感柔软,易洗、快干、免烫,符合人们生活快节奏的要求;同时, PTT纤维的拉伸回复性、耐污性与锦纶66相当,而其蓬松性与弹性、低静电、 耐磨性及低的吸水性均优于锦纶,长丝与短纤维均适宜于加工地毯,成为铺地 材料应用领域中最具竞争力的材料。除此之外,还有其它的一些应用新领域。4.1.2 PTT国外发展现状世界PTT市场现约为32万吨/年,将来需再建56套世界规模级PTT装 置才能满足需求,预计今后1。年内将增加到100万吨/年。杜邦和壳牌公

29、司看好PTT在工程聚合物和薄膜领域的应用前景,预计PTT 纤维占70%,PTT树脂和薄膜占30%。壳牌公司在帕拉圣特角建有1.8万吨/年生产装置;2001年在墨西哥建设 11.5万吨/年PTT装置;德国吉玛(Zimmer)公司采用与壳牌化学公司联合开 发的技术建造工业化PTT装置,该装置建在加拿大蒙特利尔,为PTT Polycanada公司(壳牌化学加拿大公司与SGF公司的合资企业)所有,于 2004年4季度投产,生产9.5万吨/年PTT,新建的9.5万吨/年装置生产特性 粘度大于0.9dl/g的PTT,其生产费用可与聚酰胺相竞争。杜邦和壳牌化学公司将加快PTT发展步伐,二家公司预计在今后1。

30、年内PTT销售量将达到45万吨。杜邦公司在美国金斯顿拥有1.2万吨/年Sorona PTT纤维生产装置,另外,5.9万吨/年闲置的PET聚酯装置也改产PTT°最 近,杜 邦公司又使其美国金斯顿Sorona PTT装置扩能3.5万吨/年。韩国Huvis公司将位于全州的一套PET聚酯生产线,采用杜邦技术改为 生产1万吨/年PTT。旭化成和帝人公司合并其各自的PTT纤维业务,成立50/50的合资企业 Solotex公司,新公司销售额达10亿日元/年(800万美元/年),2006年提高 到100亿日元/年。日本东丽工业公司与杜邦公司合约,由东丽使用杜邦的Sorona 3GT PTT 聚合物生

31、产技术生产和销售PTT,在日本三岛建成1000吨/年PTT纤维装置, 由于需求增长,东丽于2004年初将其在三岛的PTT纤维的年产能由1000吨/ 年扩大到1500吨/年,在2004年底将产能再进一步提高到2000吨/年,2005 年底又扩建至3000吨。4.1.3 PTT国内发展现状中国台湾省华隆公司、工业技术研究所及纺织研究中心联合成功研制出 PTT纤维生产工艺,生产5000t/a,为避免与尼龙及涤纶之间的竞争,仅生产 82.5dtex以下特殊品种;上海石化股份公司合成纤维研究所几年前就开展了研发工作,生产的PTT 切片各项技术指标达到或超过进口产品水平;上海华源股份有限公司与壳牌合作,开

32、发PTT纺织品,旨在成为全球最大的1,3-丙二醇与PTT供应商;2004年海天泉州轻纺集团与杜邦合作开发、生产和销售PTT短纤维;盛 宏集团运用全新技术与工艺开发了具有记忆功能的PTT记忆纤维;江苏 群发化工公司也计划建设年产3.2万吨PTT装置。4.2 1,3-丙二醇现状2001年世界1,3-丙二醇的生产能力约13.6万吨/年,生产厂家仅有美国 Shell公司、DuPont公司和德国的Degussa公司。2005年世界1,3-丙二醇生产 能力为4.3 万吨/年。2001年世界PTT需求量为20万吨左右,1,3-丙二醇需求量为7.2万吨。 据壳牌公司预计,到2010年包括非纤维应用在内,世界P

33、TT的年需求量将达 到100万吨,需1,3-丙二醇36万吨。其中近45%应用于地毯,50%以上用于 其它纺织领域。预计到2010年我国化纤地毯的需求量将达到5000-6000万m2,需各种化 纤原料290-350万吨,如10%的化纤地毯原料以PTT来代替,约需PTT 29- 35万吨,折1,3-丙二醇的需求量为10412.6万吨。目前,我国还没有规模化 的1,3-丙二醇生产装置,但近年来国外1,3-丙二醇和PTT生产以及技术开发 的高速发展,已经引起国内有关生产厂家和科研单位的高度重视。国内许多企业都瞄准了 13丙二醇这个市场,各地方化工园区也都有该项 目的招标,但是由于自身技术问题及对目前下游市场未完全打开的局面存在一 定程度上的担心,还没有规模化的项目上马。国内1,3-丙二醇最大生产厂家 为山东邹平铜业有限公司,年产量为6500吨(石油路线);黑龙江省辰能生 物工程有限公司从2002年8月开始至2003年9月止对已基本完成1,3-丙 二醇项目的工业试验,验证了清华大学的二步发酵法工艺技术;深圳飞扬实业 有限公司投资的珠海飞扬化工园区项目中,以甘油制取13丙二醇,规模/产 能未见报道。我国天冠集团公司与清华大学等部门联合攻关的发酵法生产13 丙二醇技术,在通过教育部组织的成果鉴定后,又成功进行了 500吨/年工业性试验,为微生物 法13丙二醇的工业化提供了经济可行的发酵工

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