三萜及其苷类 ppt课件

1、第七章第七章 三萜及其苷类三萜及其苷类 第一节第一节 概述概述1 1、定义：多数三萜含有、定义：多数三萜含有3030个碳原子，可个碳原子，可看成是由看成是由 6 6个异戊二烯单位缩合而成。个异戊二烯单位缩合而成。2 2、分布、分布: : 游离态三萜类化合物：游离态三萜类化合物： 菊科、豆科、大戟与楝科等双子叶菊科、豆科、大戟与楝科等双子叶植物植物 三萜苷类化合物：三萜苷类化合物： 豆科、五加科、葫芦科与石竹科等双子叶植物豆科、五加科、葫芦科与石竹科等双子叶植物3 3、三萜皂苷由三萜皂苷元与糖组成、三萜皂苷由三萜皂苷元与糖组成. . 三萜皂苷元主要是四环三萜与五环三萜；三萜皂苷元主要是四环三萜与

2、五环三萜； 常见的糖有：葡萄糖、半乳糖、鼠李糖、常见的糖有：葡萄糖、半乳糖、鼠李糖、 木糖、葡萄糖醛酸等木糖、葡萄糖醛酸等. .成苷位置多在成苷位置多在C-3C-3位，位，C-28C-28位羧基往往构成酯位羧基往往构成酯 根据糖链的多少，可分为单糖链苷、根据糖链的多少，可分为单糖链苷、 双糖链苷与三糖链苷等双糖链苷与三糖链苷等. . 第二节第二节 三萜类化合物的生物合成三萜类化合物的生物合成一、生物合成途径一、生物合成途径 由倍半萜金合欢醇的焦磷酸酯尾尾缩合由倍半萜金合欢醇的焦磷酸酯尾尾缩合构成鲨烯，鲨烯再经过不同的途径环合生成构成鲨烯，鲨烯再经过不同的途径环合生成三萜类成分。三萜类成分。 3

3、72 0R2R1O372 0O372 0O1 4rearrangement2 0HOHO371 4OH8HOO371 4OH8HO焦磷酸金合欢酯焦磷酸金合欢酯(FPP) (FPP) (FPP) (FPP) 鲨烯鲨烯 二、三萜类化合物的构造类型二、三萜类化合物的构造类型1 1、无环三萜、无环三萜HHHR 1HHR 2OHHHOOHO2 2、单环三萜、单环三萜O+HOHOChai r-Boat-Chai r3 3、双环三萜、双环三萜4 4、三环三萜、三环三萜glc-glc-OH OR O榔色酸榔色酸龙涎香醇龙涎香醇三、三萜类化合物生物合成的关键步骤三、三萜类化合物生物合成的关键步骤 在酶的作用下，

4、鲨烯与环氧鲨烯在酶的作用下，鲨烯与环氧鲨烯的环合的环合 是三萜类化合物生物合成是三萜类化合物生物合成的最重要途径。的最重要途径。1 1、四环三萜、四环三萜2 2、五环三萜、五环三萜3 3、环化酶的选择性相差较大、环化酶的选择性相差较大 4 4、环化过程经过一系列分别的构造相、环化过程经过一系列分别的构造相对稳定对稳定 而且部分环化的碳正离子中而且部分环化的碳正离子中间体。间体。HOHOOR1R2O(3S)-(3S)-环氧鲨烯环氧鲨烯 羊毛甾醇羊毛甾醇 第三节第三节 四环三萜四环三萜一、达玛烷型一、达玛烷型1 1、构造特点、构造特点 从环氧鲨烯由全椅式构象构成从环氧鲨烯由全椅式构象构成; ; C

5、8 C8位有位有-角甲基、角甲基、C13C13位有位有-H-H、C10C10位有位有-甲基、甲基、C17C17位有位有-侧链、侧链、C20C20构型为构型为R R或或S S。2 2、实例：人参皂苷、实例：人参皂苷NoImage1356891011121314161720dammarane21222324252627292830OC O O HOOOO HC O O HOOOO HOOOO HO 20(S)- 20(S)-原人参二醇原人参二醇(Rb1,Rb2)(Rb1,Rb2)3 3121220206 6OROHOOHHOHOOH20(S)-20(S)-原人参三醇原人参三醇 (Re,Rf )(R

6、e,Rf )6H OHHHHHH+2020HCl/HCl/甲基和羟基差向异构化甲基和羟基差向异构化 二、羊毛脂烷型二、羊毛脂烷型1 1、构造特点、构造特点 从环氧鲨烯由椅从环氧鲨烯由椅- -船船- -椅构象式环合而成椅构象式环合而成; ; C10 C10位有位有-角甲基、角甲基、C13C13位有位有-CH3-CH3、C14C14位位有有-甲基、甲基、C17C17位有位有-侧链、侧链、C20C20为为R-R-构型。构型。 A/B A/B、B/CB/C、C/DC/D环均为反式。环均为反式。 HHH羊毛脂烷型羊毛脂烷型羊毛脂醇羊毛脂醇101013131414171720202 2、实例、实例: :灵

7、芝灵芝Os u g a rO HO HH+O HOOC30 C27 C24 5 5、大戟烷、大戟烷 根本碳架与羊毛甾烷一样。根本碳架与羊毛甾烷一样。 C10 C10位有位有-角甲基、角甲基、C13C13位有位有-CH3-CH3、C14C14位位 有有-甲基、甲基、C17C17位有位有-侧链、侧链、C20C20为为R-R-构型。构型。 A/B A/B、B/CB/C、C/DC/D环均为反式。环均为反式。 是羊毛甾烷的立体异构体是羊毛甾烷的立体异构体 三、甘遂烷型三、甘遂烷型1 1、构造特点、构造特点 A/B A/B、B/CB/C、C/DC/D环均为反式环均为反式; ; C13 C13位有位有-CH

8、3-CH3、C14C14位有位有-甲基、甲基、C20C20连有连有-侧链侧链20S20S。2 2、例如：从藤橘属植物果实中分别得、例如：从藤橘属植物果实中分别得到到5 5个甘遂烷型化合物个甘遂烷型化合物1 15 5 OPPOPPflindissone1717R1=O R2=CH3R1=O R2=CH3R1=-OH, R1=-OH, 四、环阿屯烷型四、环阿屯烷型1 1、构造特点、构造特点 根本骨架同羊毛脂烷很类似，差别仅根本骨架同羊毛脂烷很类似，差别仅在于环阿屯烷在于环阿屯烷1919位甲基与位甲基与9 9位脱氢构成三位脱氢构成三元环。元环。2 2、例如：黄芪、例如：黄芪COOHHOOCHO黄芪醇

9、黄芪醇 9 911111919环黄芪醇环黄芪醇 环阿屯烷环阿屯烷 五、葫芦烷型五、葫芦烷型1 1、构造特点、构造特点由羊毛甾烯由羊毛甾烯88进展质子化，在进展质子化，在C-8C-8产生正碳产生正碳离子，然后离子，然后19-CH319-CH3转移到转移到9 9位，位，9-H9-H转移到转移到8 8位位而构成而构成; ; A/B A/B环上的取代和羊毛脂烷类型化合物不同环上的取代和羊毛脂烷类型化合物不同 同，有同，有5-H5-H、8-H8-H、10-H10-H，C-9C-9位连有位连有-CH3-CH3，其他与羊毛脂烷一样。，其他与羊毛脂烷一样。OOOH O OH OO HO H羊毛甾烯羊毛甾烯葫芦烷葫芦烷8H+1992 2、例如、例如雪胆甲素与雪胆乙素雪胆甲素与雪胆乙素OROHOOHHOHOOH雪胆甲素雪胆甲素 R=AcR=Ac雪胆乙素雪胆乙素 R=HR=H12122323 雪胆甲素用雪胆甲素用KOH/EtOHKOH/EtOH液进展皂解，得不到液进展皂解，得不到 雪胆乙素，产物是一保管了乙酰基，具有雪胆乙素，产物是一保管了乙酰基，具有 - -二羰基体系的烯醇构造。二羰基体系的烯醇构造。 RRHHHHRRHH+H19雪胆甲素雪胆甲素六、楝烷型六、楝烷型1 1、楝苦素类成分、楝苦素类成分 有有2626个碳原子，属于楝烷型。个碳原子，属于楝烷型。2 2 、生