高分子化学第五版课后习题答案(供参考)

1、文档来源为:从网络收集整理.word版本可编辑,欢迎下载支持.第一章结论思考题L举例说明单体、单体单元、结构单元、量复单元、链节等名词的含义，以及它们之间的相互关系和区别.答：合成聚合物的原料称做单体.如加聚中的乙端.氯乙烯、茶乙烯,缩聚中的己二胺和己二酸、乙二醇和对苯二甲酸等，在聚合过程中，单体往往转变成结构单元的形式,进入大分子链总分子由许多结构单元理且链接而成。在烯类加聚物中，单 体单元、结构的元、重或单元相同，与单体的元来组成也相同，但电子结构却有变化，在缩聚物中.不采用单体单元术语.因 为缩聚时部分原子缩合成低分子副产物析出.结构单元的元索组成不再与单体相同。如果用2种单体缩聚成缩聚

2、物,则由2种 结构单元构成重复单元。聚合物是指由许多简单的结构单元通过共价铺电或链接而成的分子量高达181心的同系物的混合物聚合度是衡聚合物分子大小的指标.以更更单元数为基准即聚合物大分子链匕所含重复单元数目的平均值,以DP表示:以结构单元数为基准,即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均俄,以X”表示.2.举例说明低聚物、齐聚物、聚合物、高聚物、高分子、大分子诸名词的的含义，以及它们之间的关系和区别.答：合成高分子多半是由许多结构单元理攵进接而成的聚合物。聚合物（polymer）可以看作是高分子（nue2moiceulc）的同义 词也曾使用large or big molecule的术语。从

3、另一角度考虑.大分子可以看作1条大分子链.而聚合物则是许多大分子的聚集体，根据分子量或聚合度大小的不同.聚合物中又彳f低聚物和商聚物之分.但两者并无严格的界限，一般低聚物的分子他在几千以 1而而聚物的分子量总要在万以上.多数场合.聚合物就代表高聚物,不再标明“高”字。齐聚物指聚合度只有几几十的聚合物.属于低聚物的范礴，低聚物的含义更广泛一些.3.写出聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤船，尼龙36,聚丁二烯和天然橡胶的结构式（重复单元）选择其常用 分子量，计算聚合度。聚合物结构式（重复单元）聚氯乙烯-|-CH2CHC1-)-o聚萃乙烯-CH2CH(C6H5)-L涤纶| OH2cHq*OCC6H4col尼龙6

4、6 （聚酰胺46）.|NH(CH2)6NH*O(CH2)4CO.1，i聚二烯-|-CH2CH=CHCH2-|n天然椽股-|CH 2cHXXCHpCH聚合物行访结构单元分子量/万DP=n特征塑料聚氯乙烯聚苯乙烯51510-3062.51MSOO-24OO960-2900(962-2885)足够的聚合度.才能达到一定强度.弱极性要求较高聚合度.纤维1.8-2360+132=19294-120极性,低聚合度就有足却的强度涤纶聚酰胺&114+112=22653-80橡胶顺聚丁二烯天然橡胶25-30207054684600-560()(4630-5556)2900-590()(2941-5882

5、)非极性.高分子量才赋予高弹性和强度4 .举例说明和区别，缩聚、聚加成和逐步聚合，加聚、开环聚合和连锁聚合答：按单体聚合物组成结构变化,可将聚合反应分成缩聚、加聚、开环聚合二大类：而按机理，可分成逐步聚合和连镇聚合两 类.1)缩聚、聚加成和逐步聚合缩聚是官能团单体间多次缩合反应的结果,除了缩聚物为主产物外,还有低分子副产物产生.缩聚物和单体的元索组成并不相 同.逐步聚合是无活性中心,单体中不同官能团之间相互反应而逐步增长,每步反应的速率和活化能大致相同。大部分缩聚属于逐 步聚合机理,但两者不是同义词。聚加成反应是含活泼氢功能基的亲核化合物与含亲电不饱和功能基的亲电化合物之间的聚合。属于非缩聚的

6、逐步聚合。2)加聚、开环聚合和连锁聚合加聚是烯类单体加成聚合的结果.无副产物产生,加聚物与单体的元素组成相同。连锁聚合由链转移、增长、终止等基元反应组成，其活化能和速率常数各不相同。多数烯类单体的加聚反应属于连锁聚合机理。环状单体d键断裂后而聚合成线形聚合物的反应称作开环聚合.近年来,开环聚合有了较大的发展,可另列一类与缩聚和加 聚并列.开环聚合物与单体组成相同,无副产物产生,类似加聚：多数开环聚合物属于杂链聚合物,类似缩聚物，5 .写出下列单体的聚合反应式，以及单体、聚合物的名称答：序号单体聚合物aCHnCHF藏乙烯聚辆乙烯bCH2=C(CH3)2 异 I 烯-£HrC(CH3)对

7、工泰异丁烯cHO( CH决COOHga羚基己酸+0(CH“5Cdk聚己内酯dCHiCHjCHaO乳环-l.CH2CH2CH2O.J-n聚领三亚甲基cNHa(CHi)6NH 己二%H(X)CiCH>)4COOH :1NH(CH»,NHCO(CH”4COL 聚己二酰己二胺(聚酰胺46.尼龙66)6 .按分子式写出聚合物和单体名称以及聚合反应式属于加聚、缩聚还是开环聚合，连锁聚合还是逐步聚合?a. -tCH=C(CH3)2inb. H NH( CH)6NHCO(CH2答 c.-fNH(CIi)5CObd. -fCHC(CH3)=CHCH2tr序号单体聚合物加聚、缩聚或开环聚合连锁、逐

8、步聚合aCHQCH* 异烯聚异烯加聚连锁bNH2(CH2)6NH2 己二胺、HOOC(CH2)4COOH 已二酸聚已二酰己二胺.尼龙66缩聚逐步cNH（CH2）sCO己内酰胺11尼龙6开环逐步（水或酸作催化剂）或连锁（做作催化剂）dCH>=C(CHs)-CH=CH2异戊二烷聚异戊二烯加聚连锁7 .写出下列聚合物的单体分子式和常用的聚合反应式：聚丙烯廨、天然橡胶、丁苯橡胶、聚甲醛、聚笨腺、聚四筑乙烯、聚二 甲基硅氧烷答：聚丙烯防：丙烯肪CH2=CHCN-天然橡膝异戊二烯CH2=C（C'H3）CH=HlJ 茶梭胶：丁 二烯,奉乙烯 CH2=CH-CH=CH2+CH2=CHr6H5 聚

9、甲醛:甲姓CH9O - OH +。2+。一。九聚紫龈2. 6二甲基苯的XCH3XCH3聚四盆乙烯：四氟乙烯CRWR-a ch3ch31 H.o1%9 FT*十。-科。聚二甲基硅氧烷：二甲基硅氧烷 CH3CH38 .举例说明和区别线形结构和体形结构、热选性聚合物和热同性聚合物、非晶态聚合物和结晶聚合物.答：线形和支鞋大分子依靠分子间力聚集成聚合物,聚合物受热时,克服了分子间力,型化或熔融：冷却后,又凝聚成同态聚 合物。受热电化和冷却固化可以反更可逆进行.这种热行为特称做热型性。但大分子间力过大（强级位）的线形聚合物.如纤 维索在热分解温度以下，不能塑化,也就不具备热塑性。帝布潜在官能团的线形或支

10、链大分子受热后在塑化的同时,交联成体形聚合物,冷却后固化，以后受热不能再塑化变形.这 一热行为特称做热固性。但已经交联的聚合物不能在称做热固性.聚氯乙烯,生株股硝化纤维：线形,热型性纤维素：线形.不能塑化.热分解酚废塑料模制品.硬橡皮：交联,已经固化.不再型化9 .举例说明榛胶、纤雒、缎料的结构性能特征和主要差别.答：现举纤维、橡胶、塑料几例及其聚合度、热转变温度、分子特性、聚亲态、机械性能等主要特征列干卜表。聚合物聚合度T«/PTnVC分子特性聚集态机械性能纤涤纶90-12069258极性品态右强将模量维尼龙6650-8050265强极性品态高强高模量橡胶项橡胶-5000-108.

11、非极性向怦态低强将弗性硅橡胶5000-1 万-123-40非极性高弹态低强高弹.性料聚乙烯1500-1 万-125130非极性品态中强低模量聚筑乙烯60016()081-极性玻病态中强中模贵纤维需要行较高的拉伸强度和高模fit并希望有较后的热转变海度.因此多选用带有极性基团（尤其是能钞形成纸谊）而结构 简单的高分子,使聚集成品态,有足然高的熔点.便于烫熨。强极性或氢键可以造成较大的分子间力.因此,较低的聚合度或 分子量就足以产生较大的频度和模量.椽胶的性能要求是高弹性,多选用非极性高分子,分子链柔顺.呈非品型高弹态,特征是分子量或聚合度很高,玻璃化温度很 低.塑料性能要求介于纤维和橡胶之间.种

12、类繁多，从接近纤维的硬塑料（如聚氯乙烯.也可拉成纤维）到接近橡版的软塑料（如 聚乙烯玻璃化温度极低,类似橡股）都有.低密度聚乙烯结构简单.结品度麻,才有较裔的熔点（130-C）：较高的聚合度或 分子量才能保证聚乙烯的强度，等规聚丙笳结品度高，熔点高（1750 强度也将，已经进入工程塑料的范用聚氯乙烯含有 极性的氯原子,强度中等：但属于非品型的玻璃态.玻璃化温度较低,使用范闱受到限制。10 .什么叫玻璃化温度？橡胶和宽料的玻璃化温度有何区别？聚合物的熔点有什么特征？答：玻璃化制度及熔点是最苴要的热转变温度，玻璃化温度是聚合物从玻地态到高库态的热转变温度。受外力作用.玻璃态时的形变较小,而将弹态时

13、的形变较大,其转折点 就是玻璃化遍度,可用膨胀计或热机械曲线仪进行测定,玻璃化温度是非品态塑料（如聚氯乙烯、聚羊乙烯等）的使用上限温 度,是橡胶（如顺椽胶、天然橡胶等）的使用卜限温度，引入极性基团、位阻较大的芳杂环和交联是提高玻地化温度的三大 途径。熔点是品态转变成蜡体的热转变温僮，高分子结构更杂,一般聚合物很难结晶完全,因此往往有一熔融范阳。熔点是品态聚合 物的使用上限温度规整的微结构、适当极性基团的引入都有,利于结晶.如低密度聚乙烯、等规聚丙烯、聚四氨乙烯、聚配胺46 等.在聚合物合成阶段.除平均分子量和分布外.玻璃化温度和熔点往往是需要表征的理要参数。计算题1 .求下列混合物的数均分子量

14、、质均分子量和分子量分布指数.a、组分心水量=10g,分子量=30 000；，短分B：质量=5g,分子量=70 000；c、组分C：质量=lg,分子量=100 000斛：数均分子fit质均分子fit分子量分布拈数M W/M =46876/38576= 1.222 .等质量的聚合物A和聚合物B共混，计算共混物的和Mw 聚合物 A： Mn =35.（）OO, Mw =90,000：聚合物 B： A7/r =15,000, A7W. =300,000= 21000解:第2章缩聚与逐步聚合计算题1 .通过碱滴定法和红外光谱法，同时测得2L38聚己二献己二胺试样中含有2.50xl(r'mol技基

15、.根掂这一数据，计算得数均分子景为8520.计算时需作什么假定？如何通过实验来确定的可靠性？如该假定不可靠，怎样由实验来测定正确的值？解：瓦Zj=2L3g, ；=8520. YNi =2.5*10"ZM 乙2.5*10-3乙'上述计并时需假设：聚己二酰己二胺由二元胺和二元酸反应制得.将个大分子链平均只含一个峻基,且峻基数和胺基数相等。可以通过测定大分子德瑞基的COOH和NH：摩尔数以及大分子的摩尔数来验证假设的可旅性.如果大分子的摩尔数等于COOH 和NH的一半时.就可翱定此暇设的可腆性.用气相渗透压法可较准确地测定数均分子量,得到大分子的摩尔数做滴定法测得段基基团数、红外光

16、谱法测得珞基基团数2 .羟基酸HO.(CH2h.C()()H进行线形缩聚，测得产物的质均分子量为18.400 R/mol1,成计算:a.装基已经酸化的百分比 b数 均聚合度 c结构单元数又；解：已知矶= 18400, M。=100T7- A/ HriTT- + P根据X“ = 一上和X". =一L得：P=O.989,故已酯化浚基百分数为98.9%。“° 1 3 .等摩尔己二胺和己二酸进行缩聚，反应程度P为。$)0、0.8(H). 0.900、0.950、0.980 . 0.990. 0.995,试求数均聚合度”、DP和数均分子量，并作'一p关系图.解：P03000.

17、8000.9000.9500.9700.9800.9900.99525102033350100200DP=k212.551016.652550100Mn=I13； Xn=18244583114822783781566811318226188.等摩尔的乙二尊和对苯二甲酸在280c下封管内进行缩聚，平衡常数K=4,求最终X。另在排除副产物水的条件下缩聚,欲得X” =100,同体系中残留水分有多少?解：%7 = != VF+i = 3 l-p9.等摩尔二元醇和二元酸缗聚，另加醋酸1.5%, P=0.995或0.999时聚酯的聚合度多少？解：假设二元即与二元酸的摩尔数各为Imol,则醋酸的摩尔数为0.

18、()15moL NA=2mol. Nb=2mo), Nb =0.015mol当 p=0.995 时,当 p=0.999 时,10尼龙1«10是根据1010盐中过量的癸二酸来控制分子量，如果要求分子量为20（W0,向1010盐的酸值应该是多少？（以mgKOH/g 计）解：尼龙1010型史单元的分子量为338,则其结构单元的平均分子量M=169假设反应程度p=l.尼龙1010盐的结构为：NHf （CH>） NHkOOC <CH2） SCOO .分子量为374.由干炎二酸过量.假设Na （癸二胺）=1,必（癸二酸）=1.0/0.983=1.0173,则近二（NNu）xM（KOH

19、）x2 = 3- l）x56x 2 =.gKOH /gl（M。盐）Nx M3。374II.己内酰肢在封管内进行开环聚合.按1 mol己内酰胺计，加有水0.0205mol、酹酸0.0205mol,测得产物的端艘基为19.8 mmol,端氨基23mm。1从端基数据，计算数均分子量.解：NH（CH2）5CO +H2OHO-CO <CH2） 5nh-h0.0023().02054).0023NH(CH>)5CO +CHCOOHHO-CO (CH2) 5NH-COCH30.02054）.01750.0198-0.0023M=11313.邻笨二甲酸肝与甘油或季戊四酹缩聚，两种基团数相等，试求：

20、a.平均官能度b.按Carolhers法求凝胶点c按统计法求凝胶点解：a.平均官能度：3x2+2x3 3.1 > 甘油：f = 2.43 + 2-y 2x2 + 4xl2）季戊四酹：f = 2.672 + 1b、Carolhcrs 法：221）甘油：p,.=0.833f 2.4222）季戊四的：）<. = = = 3万=0.749c, Roty统计法:1）甘油X1r + rp(/-2),/2=0.703, r = 1,2=17文档收集于互联网，已整理，word版本可编辑.文档来源为:从网络收集整理.word版本可编辑,欢迎下载支持.CH2=C(C415)2 C1CH=CHC1 CH

21、i=C(CH3)C>H5 CHaCH=CHCHjCH2=CHOCOCH.i CH2=C(CH3)COOCHjCH3cH=CHCOOCHbCF2=CFC1答：CH尸C(C*5)2：不能,两个茉基取代基位阻大小.CICH=CHC1：不能.对称结构。CH2=C(CH3)C2Hs：不能.二个推电子基.只能进行阳离子聚合.chsch=chch3：不能.结构对称。ch:=chococh3：胎酸乙烯桶,能.吸电子基团.CH:=C(CH3>COOHv甲基丙烯酸甲图,他cCH5CH=CHCOOCH5 ：不能 1, 2双取代.位阻效应，CF尸CFC1：能,结构不对称，F原子小计算题1.甲珞丙烯酸甲酯进

22、行聚合，试由和AS来计算77P、127C、177c、227t时的平衡单体浓度，从热力学上判断聚合 能否正常进行。解：由教材PN上表33中查得：甲基丙烯酸甲由A/7=56.5kJ/m»l, A5 =-117.2J/mol K1 'h。平衡单体浓度：=(AS®)R TT=77r=35O.15K. lnA/r =4.94*10-5mol/LT=127r=400. 15K. lllM = 0. 055Smol/LT=177r=450. 15K. nMe = 0. 36Smol/LT=227T=500. 15K. lnMr = 1. 661mol/L从热力学上判断,甲基丙烯酸

23、甲酯在77C、127r. 177-C卜可以聚合,在227c上难以聚合。因为在227七时平衡单体浓度 较大。2.60C过氧化二碳酸二环己酯在某溶剂中分解，用碘量法测定不同时间的残留引发剂浓度，数据如下，试计算分解速率常数(b) 和半衰期由)。时间/h00.20.71.21.7DCPD 浓度 /(mol«L4)0.07540.06600.04840.03340.0288解：过赳化二碳酸二环己油的分解反应为一级反应.引发剂浓度变化与反应时间的关系为：通过以时I作图.利用最小二乘法进行回归得一条直线y = -0.589x.斜率为匕./得到：kd=0.589h l=1.636*104sJ0.6

24、93j半衰期：= = 1.176/?kd3.在甲苯中不同温度下测定偶氮二异丁般的分解速率常数，数据如下，求分解活化能再求40t和80P下的半衰期，判断在这两温度下聚合是否有效|w5 /r5060.569.5I分解速率常数 /S12.MX10-61.16x1033.78X10*5解：分解速率常数、温度和活化能之间存在卜列关系：In kd = In A - Ed / RT,以Ink.对1/T作图,斜率为一E. 1 R.截拒为In A。我用最小二乘分法进行回归,得：Ink =33.936-15116 1TEd=8.3 15116=125674.4= 125.7kJ/mol当 1=40*0=313.1

25、5K 时当 l=80C=353. 15K 时以此可见,在40c卜聚合时引发剂的半衰期太长,聚合无效.而在80c卜聚合是有效的。6.苯乙烯溶液浓度0.20 mohl/1,过氧类引发剂浓度为4.0x10'moltl/1,在60C下聚合，如引发剂半衰期44h,引发剂效率>0.80, kP=145 I.xmolts）1, kt=7.OxlO7 Lmolesr1,欲达到 50%转化率，需多长时间？解:kd = 0.693/ =4.375x10r1 = 0.01575/?-1/fl/2a.当引发剂浓度随时间不变时：7.过氧化二苯甲酰引发某单体聚合的动力学方程为：RkkHMR/ka/kt）叫I

26、产，假定各基元反应的速率常数和/都与转化率无关, |Mfc>=2 mobL1, 11）=0.01 mobl/1,极限转化率为10%。若保持聚合时间不变，欲将最终转化率从10%提高到20%,试求：（1） MJ（,增加或降低多少倍？（2） IJ。增加或降低多少倍？（，改变后，聚合速率和聚合度有何变化？（3）如果热引发或光引发聚合，应该增加或降低聚合温度？ Ed、3、E,分别为124、32和8 kjmol解：（题意有修改）低转化率下聚合动力学方程：< 1）当聚合时间固定时,C与单体初始浓度无关,故当聚合时间一定时改变不改变转化率.< 2）当其它条件一定时,改变1（）,则有：= 4.

27、51,即引发剂浓度增加到4.51倍时,聚合转化率可以从10%增加到203脸由于聚合速率R, 8/片故0增加到4.51倍时,R 增加2.12倍。聚合度X故增加到4.51倍时.X”卜降到原来0.471。即聚合度卜.降到原来的1212。< 3）引发剂引发时，体系的总活化能为,热引发聚合的活化能与引发剂引发的活化能相比.相当或稍大,温度对聚合速率的影响与引发剂引发相当,要使聚合速率增大.需增加聚合温度。光引发聚合时,反应的活化能如卜.：上式中无电项,聚合活化能很低.温度对聚合速率的影响很小甚至在较低的温度卜.也能聚合,所以无需增加聚合温度。8 .以过氧化二基甲酰做引发剂，苯乙烯聚合各基元反应的活

28、化能为Ed = 123KJ /mol. Ep = 32.6KJ /mol, Et = OKJ /mol,是比较从 50c增至 60c以及从80c增至9trc聚合速率和聚合度的变化.光引发的情况又如何？9 .以过氧化二苯甲或为引发剂，在60c进行苯乙烯聚合动力学研究，数据如下：a.60c苯乙烯的密度为0加7b.引发剂用量为单体承的0.109%； c. Rp=0.255xl0-4 mol(L)Z d.聚合度=2460； &/=()加;f.自由基寿命=«.82s。试求匕、与、k,建立三常数的数量级概念，比较M和V的大小，比较Ri、6、R的大小。0.887x1000解：M = 8.5

29、29/770/L偶合终I匕C=0.77,岐化终I匕D=023。可见.k：»kp.但RP»Rl：所以可以得到高分子址的聚合物。RdIO8k.IO'6IMJ8.53RpIO-5%IO2MJ1382 X10«R(108kt10712 .以过氧化特丁基作引发剂，60c时基乙烯在苯中进行溶液聚合，苯乙烯浓度为LOnwkL，过轴化物浓度为O.OlmokL，初期引发速率和聚合速率分别为4.0x10'和L5xlO-?mol(Les)L基乙烯苯为理想体系，计算,加)、初期聚合度、初期动力学链长和聚合度,求由过辄化物分解所产生的自由基平均要转移几次，分子量分布宽度如何

30、？计算时采用下列数据：Cm=8.0x10 Ci=3.2x10。Cs=2.3xlM, 60t下基乙烯容度为0.887基的密度0.839解：|M|=L()mol/Ul=0.01mQl/L60c.苯乙烯偶合终止占77%.政化终止占23%。若无链转移.ttt 1，3750(AJf)n = 6097.56C/2 + D 0.77/2 + 0.23若同时发生单体、引发剂和溶剂转移,则按卜.式计算：13 .按上题制得的聚苯乙烯分子量很高，常加入正丁硫醇(Cs=21)调节，问加多少才能制得分子最为85万的聚率乙烯？加入 正丁硫阪后，聚合速率有何变化？ 60P,某单体由某引发剂引发本体聚合，|VJ=8.3mol

31、L，聚合速率与数均聚合度有如下关 系：Rp/ moHLts)10.501.02.05.010158350555033301317592358解：(X)o = 3717加入正疏解后.聚合速率变化不大.14,聚氯乙烯的分子量为什么与引发剂溶度无关而尽决定于聚合温度？试求40 t$(rc.55匕，60摄氏度下聚氯乙烯的平均聚合度.TT- 1Xn =与引发剂无关，有温度控制1 1 1同理可得 tuct：=55Pt=6oc时= 681 Xh= 573 Xn= 484GwCmGw15.用过氧化二苯甲酰作引发剂，苯乙烯在60c下进行本体聚合，试计算链引发、向引发剂转移、向单体转移三部分在聚合度 倒数中所占的

32、百分比。对聚合有何影响？计算时用下列敷据：UJ=0.04moMA/=a8； kd=2,OxlO七/，kp=176 Lmols)1, k=3.6xl伊 Lamobs)，60C=0.887 gmL/，Ci=0.05； Cm=0.85x10士解：山=0.(Mmo!/L M 1=0.887* I(XX)/104=8.53mol/L偶合终匕C=0.77,歧化终止, D=0.23第4章自由基共聚合思考题1.见竹119页2,见行120、121页，注意五个假设3.口二日叫% 讥此厂两F=hI户 2=0仙J 1=1讥%居=1/2rj>0, r2=0小必必11+7.仇m2F1=1L一门廿1成区厂必 或一丁必

33、片=5 必+八7.根据rr乘枳的大小可以判断两种单体交替共聚的便向。即rr-0,两单体发生交替共聚：rr越趋于0.交替倾向越大。由Q、e方程计算各单体r八r：假得：上述单体与二烯产生交替共聚的次序为：马来酸肝丙烯胞丙烯酸甲丽甲基丙烯酸甲酯)牖械乙烯革乙烯原因：极性效应.马来酸肝的取代基吸电性强,马来酸好与苯乙烯极性相差最大易交咨共聚计算题2、甲基丙烯酸甲酯（MD浓度=5nol/L, 5-乙基-2-乙烯基蹴晚浓度Anol/L,竞聚率：n=0.40, n=0. 69；限 计算聚合共聚物起始组成（以摩尔分数计），b、求共聚物组成与单体组成相同时两单体摩尔配比解：甲基丙烯酸甲酯（M：）浓度为5ido1

34、/L5-乙基-2-乙烯基吐呕浓度为hnol/L.所以即起始共聚物中.甲基丙烯酸甲酯的摩尔含量为72. 5a因为,r<l,匕<1.此共聚体系为有恒比共聚点的非理想共聚.在怛比共聚点上配料时,所得的共聚物组成与单体组成相同有=0.342一4一弓所以.两单体浜尔配比为:M°_/j0.34 J7%。f2 0.66 333、氯乙烯（=167）与醋酸乙烯酯（n=0.23）共聚，希望获得初始共聚物瞬时组成和85%转化率时共聚物平均组成为5%（摩尔分数）酯酸乙烯酯，分别求两单体的初始配比.解：（1）当共聚物中值酸乙烯丽的初始含肚为5%时.将月°=95%,行°=5%带入

35、卜式：两单体的初始配比为粤=4=2丝=11.5%。 /： 0.08（2） 85%转化率时共聚物平均组成为5% （摩尔分数）甜酸乙烯丽.则 7； =0.05 F1 = 0.95/°一0.15/=0.80752.53= 0.15解您 <=0.868,/；° =0.938469 =15.131两单体的初始配比为" 4=吧%。fi 0.0624、两单体竞聚率为=0.9,，仁0.083,摩尔配比=50, 50,对下列关系进行计算和作图：a、残余单体组成和转化率, I）、瞬时共聚物组成与转化率；c、平均共聚物组成与转化率：d、共聚物组成分布.解：*残余单体组成和转化率：

36、0.9名=0.083 /(° = /° = 0.5a =/一=0.0905, p =/一=9IfIf/ = - = 10.0905,6 = I。= 0.902(If )(1-弓)2-4Cfl的关系图见图4«16.b、瞬时共聚物组成与转化率: c.平均共聚物组成与转化率: d、共聚物组成分布如卜表C卜F1000.50.8390.103860.5760.7730.20.4790.5880.4630.40.5870.6160J850.450.6120.6250.1320.480.6270.6320.0690.490.6320.6340.0360.4950.6340.63

37、60.0070.4990.6360.637图4-8 C-A-尸F关系曲线图第5章聚合方法计算题2.计算苯乙烯乳液聚合速率和聚合度.已知：60P时,kp=176 Umolsr1, |MJ=5.0mol«I/1, N=3.2xl0,4/ml, p=l.lxlOn(mol«sr1解：Rp =IO3MpM_ 103x3.2x1014x176x5.0_234x10.4-2x6.023x102? 一 ,义/i3 .比较苯乙烯在60*C下本体聚合和乳液聚合的速率和聚合度.乳胶粒数=L0xl0"ml/，IMJ.OmobL4, p=5.0xl0n个l 两体系的速率常数相同：kp=176L(mol>sr k<=3.6xlOsmoles)1.5 0 0,，解：本体聚合：&= _ *7r = 8.3乂10-"7。/"?/一1"7 =8.3x1 mol>/1'N. 6.023 xlO23ARp="M】旦,J1/2=176x5.Ox8.3xl0，、2x3.6xl071/2= 9.45x100101乳液聚合：Rp=-五=103xl.0x