高分子化学讲义

1、天津大学研究生院一九九六年招收硕士生试题一名词解释1. 高分子化合物和高分子材料。2. 反应程度和转化率。3. 热固性聚合物。4. 熔融缩聚与界面缩聚。5. 平均官能度与摩尔系数。二两种自由基聚合反应体系。(1) 热分解引发剂：Ed=120150KJ/mol ， Ep=2040KJ/mol,E t=820KJ/mol;(2) .氧化还原引发剂：Ed=4060KJ/mol, 试讨论温度对上述两种引发体系聚合反应速率的影响。三写出下列聚合物的单体，结构式并指出其聚合方法和聚合机理。1 .有机玻璃 2.低压聚乙烯3.丁苯橡胶 4.尼龙 -10 105.聚氯乙烯6.聚异丁烯四评述苯乙烯悬浮聚合实验(实

2、验设备及操作) 。怎样聚合物颗粒大小及形态？五一种称为“白胶”的粘和剂，是用什么单体，通过什么聚合方法制得的？写出反应式。该聚合体系的主要成分有哪几种？指出其聚合六在共聚反应中，单体对的竞聚率如下：M1M2r1r21.苯乙烯甲荃苯烯睛0.250.252.醋酸乙烯？酸酐0.0550.0033.氯乙烯偏氯乙烯0.24.5绘出各对单体形成的共聚物的组成曲线，并说明其特征。计算f1=0.5 时，F1=?七举例说明 Ziegler-Natta 引发剂的组成。在生产操作中为保证安全和成功，应注意什么问题？列出常用的分离鉴定全间聚丙乙烯的方法。八 活性聚合物是1956 年 Szwarc 对萘钠在四氢呋喃(

3、THT ) 中引发苯乙烯聚合首先发现的，写出这一反应，并说明现象。九填空。1 . 自由基聚合的方法有离子型聚合的方法有2 .影响大分子化学反应的物理因素有化学因素有3 .凡能获得立构规整性聚合物的聚合反应都称为 采用 Ziegler-Natta 型引发剂所得的聚合物通常是可以是 4 . 等摩尔乙二醇和对苯二甲酸进行缩聚反应，反应程度P=0.95 时的数均聚合度Xn=5 . 上述反应若在密封管中进行时，已知平衡常数K=4.9 ，该产品最终的聚合度Xn=6 .橡胶的交联反应通常是利用橡胶大分子链上的 反应而实现，因而又称为橡胶的 天津大学研究生院一九九七年招收硕士生入学试题一填空1 .一般的自由基

4、工具和反应制得的共聚物多为 或 共聚物， 而另外两种结构的共聚物即 和 共聚物，需有其他方法制备，多属于大分子反应。2 .聚合速率与引发剂浓度的 1/2 次方成正比是 的结果；若 ，则聚合速率与引发剂浓度成一次方关系。3 .一般情况下，自由基聚合反应速率对单体浓度呈 级反应，若初级自由基与单体的引发反应慢，可与引发剂分解速率相比拟，则聚合速率将与单体浓度呈 级关系。4 .试 说 明 下 列 两 种 聚 合 物 分 别 用 哪 类 交 联 剂 或 固 化 剂 ： 顺 式 1,4-聚 异戊 二 烯 ，二元乙丙橡胶 。5 .萘钠是 聚合的引发剂， Ziegler-Natta 引发剂是 聚合的引发剂；

5、BF3是聚合的引发齐I。6 . 利 用 可 以 制 备 带 有 特 殊 官 能 团 的 ？ ？ 聚 合 物 ， 当 体 系 加 入 ，可以形成带有-COOH 端基的聚合物。二名词解释1 .官能团等活性假设；2 .平均官能度；3 .均缩聚、混缩聚；4 .Q值、e值；三 如何合成分子链中含有下列特征集团的聚合物， 指出通过何种类型的反应聚合而成， 请 举一例并写出反应式。NH-CO-O-NH-CO-NH-CO-NH-四.单体Mi（ri=0.30）与单体M2（r2=0.07）进行自由基共聚合反应，示意画出共聚行为曲线， 及初始fi=0.60时共聚物中Mi的瞬时莫尔分率随总转化率的变化曲线，并回答若制

6、备 M2含量较高的共聚物需采用什么控制方法？五写出异丁烯用 Lewis 酸引发聚合的各步反应式（引发、增长及链转移终止） 。分子量主要受什么条件的影响？是否会出现自动加速现象？为什么？六何为引发剂效率？并讨论引发剂效率的各种影响因素。七简述用苯乙烯制备阴离子交换树脂的配料、操作过程及实验设备，写出反应式。八指出合成SBS 热塑性弹性体的方法。九指出不饱和聚酯树脂的主要原料， 说明各自所起的作用、 调整其比例的原理是什么， 对 性能的影响，用什么化合物作固化剂，固化原理是什么？十计算题用 BPO 作引发剂， 苯乙烯于60在苯中进行溶液聚合，苯乙烯的浓度为 1.2mol/L ， BPO的浓度为0.

7、02mol/L,链引发和聚合的初始速率分别为4.0X 10-11和2.5X 10-7mo|/L s,试计算fkd,初级聚合度和初级动力学链长，若加入 2X10-5mol/L的正丁硫醇做分子量调节剂， 问所制得的聚合物分子量为多少？（CM=8.0 X 10-5,Ci=3.2X 10-4，苯白C Cs=2.3X 10-6,正丁硫醇的Cs=21,60C下苯乙烯的密度为0.887g/ml,苯的密度为 0.839g/ml）。一填空1 .在离子聚合反应过程中，活性中心附近总有 伴随其周围，受 等因素的影响， 活性中心与它之间的结合方式有 、 、 、 四种。2 .由于苯乙烯结构有 ，所以这种单体可以分别以

8、三类引发剂引发聚合，但它们各自的聚合机理不同，分别为 、 、 。丙烯只能以 机理进行聚合，典型的丙烯聚合的引发剂是3 .碱催化酚醛树脂称为 酚醛树脂，它的固化方法为 。4 .以 AIBN 为引发剂，在甲基丙烯酸甲酯的本体聚合过程中，随着转化率的增加，体系的 不断增加，由于 ，所以会出现 。二名词解释1 .异构化聚合；2 .笼蔽效应；3 .活性聚合物；4 .Ziegler-Natta 引发剂；5 邻近基团效应。三写出下列聚合物的合成反应方程式，并指出聚合反应类型。1 .尼龙 6 ；2 .聚醋酸乙烯酯；3 .聚氯丁二烯；4 .环氧树脂；5 .聚氨酯。四以过氧化二苯甲酰为引发剂，写出氯乙烯聚合反应过

9、程中链引发、 链增长、链终止及链转移等主要的基元反应式，并指出工业上控制聚氟乙烯分子量的方法和原理。五.单体Mi（ri=0.53）与单体M2（r2=0.56）进行自由基共聚合反应，试画出共聚行为曲线（示意图） ， 问： （ 1） 当初始 M 1 的摩尔组成为0.60 时， 初始共聚物的瞬时摩尔组成为多少？（ 2）若合成 M 1 含量大于0.85（摩尔组成）且组成较为均一的共聚物，需采取怎样的控制方法？六 （ 1） 何谓链转移反应？在自由基聚合中可有几种形式？它们对聚合产物的分子量有何影响？（ 2 ） 什么是动力学链长？在无链转移和有链转移反应时它与聚合度的关系如何？试用公式表示， 如果苯乙烯在

10、过氧化苯甲酰作用下进行本体聚合， 试计算无链转移时的初期动力学链长和初期聚合物的分子量。计算中可用下列数据：苯乙烯分子量=104， 【 I】=0.04mol/L,f=0.8,k d=2.0 x 10-6s-1,kp=176L/mol s,kt=3.6 x 107L/mol s笨乙烯密度（60 C） p =0.887g/ml 。七.试说明Q值和e值的含义，并由此分析Qi=1.0, ei=-0.8和Q2=0.026, &=-0.22的两种单体能否进行共聚反应？八（ 1） 线型缩聚反应的必要条件是什么？线型缩聚反应的单体类型有哪两类？举例说明，写出反应方程式； 并说明线型缩聚分子量的控制方法

11、。 （ 2 ） 体型缩聚的必要条件是什么？什么叫平均官能度， 试计算下列体系的平均官能度， 并判断该体系能否产生凝胶？油酸邻苯二甲酸酐：1,2-丙二醇=1.2:1.5:1.0:0.7 （摩尔比）九某聚合反应实验中有如下配方：a） 丙烯酸乙酯30ml ； b） 甲基丙烯酸甲酯20ml ； c） 十二烷基磺酸钠 0.1g； d） K2S2O80.1g；e）蒸储水150ml。试判断这个聚合反应的实施类型， 指出配方中各组分的作用， 并说明这类聚合反应的特 点，若（1）改用 0.2g 十二烷基磺酸钠，其他不变；（2）改用0.2gK2s2。8,其他不变；（3）改用0.2g十二烷基磺酸钠和0.2gK2s2

12、。8,其他不变；（4）加入 0.1ml 的十二硫醇，试讨论聚合速率和分子量的变化趋势，又问具体实验操作中应注意什么问题？天津大学研究生院一九九九年招收硕士生入学试题一举例说明可按自由基、阴离子、阳离子？进行聚合的单体类型二怎样判断引发剂的活性？分别写出？二异丁腈和过氧化二苯甲酸形成自由基的反应。三为什么可以用链增长速度表示聚合反应的总速度？分析影响由引发剂引发的自由基聚合反应速度的因素。四写出工业合成丁苯橡胶的聚合实施方法， 配方及各组分所起的主要作用。 合成丁苯橡胶时如果采用氧化还原体系产生自由基反应有什么特点？五.苯乙烯（Mi）和丁二烯（M2）共聚（门=0.9,r2=0）,试定性讨论这两组

13、共聚合所生成共聚物组成及两单体排列方式。六解释为什么阳离子聚合反应需在低温下进行？反应温度对阳离子聚合速率有何影响？与自由基聚合相比温度对聚合速率影响大还是小？为什么？反应介质 （溶剂） 和反离子对阳离子聚合有何影响？七（ 1）尼龙 66 和涤纶树脂生产中，怎样控制聚合物分子量？为什么？（ 2）在体型缩聚中，何为无规预聚物？何为结构预聚物？请各举一例。八将 PMMA 、 PE、 PVC 三种聚合物进行热降解，分别得到何种产物？九 用 Ziegler-Natta 催化剂引发丙烯聚合时， 为了控制聚丙烯分子量， 最有效的方法是什么？ 写出反应式。2异丁烯聚合的引发剂或催化剂是什么？（ .制备分子量

14、较窄的聚苯乙烯应选什么聚合反应方法？（ .苯乙烯、丁烯、异戊二烯、醋酸乙烯酯哪一种不能用Ziegler-Natta 催化剂进行定向聚合？（ 自由基聚合中发生调节聚合反应的条件是什么？天津大学研究生院2000 年招收硕士生入学试题一名词解释（ 1）增溶胶束（2）平衡缩聚（ 3）共缩聚（ 4）转化率与反应程度（ 5）聚合物的相似转变二填空（ 1）多分散聚合物的 Mn、 Mw、 Mr大小顺序为 ，单分散性聚合物三者的关系是 。（ 2）一般悬浮聚合配方主要成分是 ，聚合场所在 ，典型乳液聚合配方的主要成分是 ，聚合场所在 。（ 3）异丁烯聚合的引发剂是 。（ 4）离子型聚合时增长的活性链离子与反离子处

15、于 形式，对聚合反应速率贡献最大。（ 5）聚合物化学反应中聚合度变大的化学转变包括 、 等。（ 6） 在制备聚酯反应时， 与提高产物分子量通常采用的方法是 三 某烯类单体进行自由基聚合， 请写出链转移反应对数均聚合度影响的定量关系式， 并回 答：（ 1）说明式中各项的物理意义；（ 2）以苯乙烯本体聚合和氯乙烯悬浮聚合为例，简述调节聚合物分子量的方法。四已知甲基丙烯酸甲酯以过氧化二苯甲酰为引发剂在60 下聚合，所得产物的数均相对分子质量Mn=5Xl04,若在相同条件下（单体、引发剂、浓度等），使聚合时间缩短为原来的一般，求反应温度应该是多少？此时产物的 M n 是多少？已知数据：Ed=126KJ

16、/molE?=29.3KJ/molE?=16.7KJ/mol五.下列单体对 Mi、M2分别进行自由基共聚反应M1M2r1r2四氟乙烯三氟乙烯1.01.0苯乙烯马来酸酐0.010氯乙烯醋酸乙烯酯1.680.23（ 1 ）会出共聚反应的F1-f1曲线。（ 2 ）说明共聚行为类型。（ 3 ）如何表征单体的相对活性自由和自由基的相对活性？六.为什么通过阴离子聚合方法可合成活性聚合物？写出用阴离子活性链合成（1）段枪击（ 2 ）端羧基 聚合物的化学反应式。七.什么是光学异构？什么是几何异构？请举出聚合物的例子说明。聚a-烯煌有无旋光活性？为什么？以聚丙烯为例说明如何测定立构规整度。八写出合成下列聚合物的

17、化学反应式。（ 1）线型酚醛树脂（ 2）双酚A 型环氧树脂 （ 3）尼龙610（ 4）聚氨酯（ 5）不饱和聚酯九欲研究一种单体的聚合反应（ 1）已知该单体可以用偶氮二异丁腈引发剂进行聚合，试设计用膨胀剂法进行聚合动力学研究的实验。（ 2）如何处理实验数据以求得聚合反应速率方程Rp=KI nM m 中的 m 和 n？2001 年一名词解释1 .竞聚率2 .自动加速现象3 .界面缩聚二填空1 . 可以从不同角度对聚合物进行分类，根据所制成材料的性能和用途， 常将聚合物分成 、 、 三大类；从高分子化学角度，根据主链结构，可将聚合物分成 、 、 三类。2 .ABS 是一种性能优异的工程塑料，其中 A

18、 ， B ， S 所代表的单体分别为 3 .阴离子聚合中，链增长速率常数受溶剂的 、 及 的综合影响。三简要回答下列问题1 . 为什么自由基共聚反应随温度的上升逐步趋向于理想共聚？2 .试讨论在自由基聚合反应中， 采用下列几种不同引发方式时， 温度对聚合反应所得产 物相对分子质量的影响，并简要说明其理由。(a)引发剂热分解引发；(b)氧化-还原引发剂引发(c)光敏引发3 .乳液聚合为一种被广泛采用的自由基聚合方法，请回答：(a)乳液聚合体系的主要组分和引发反应发生的场所？(b)若要同时提高乳液聚合的聚合速率和所得产物的相对分子质量，采用何种措施？ 为什么？4 .如果要提高聚甲基丙烯酰胺的水解程

19、度，应如何调节介质的 pH 值？为什么？5 .全同聚甲基丙烯酸甲酯水解与间同或无规聚甲基丙烯酸甲酯相比哪个快？为什么？6 .通常用哪两大类方法制备接枝聚合物，试举一例说明。7 .试从反应机理，原料组成，相对分子质量控制三方面讨论尼龙 66 与涤纶的生产过程 的异同？ 四现有两对单体进行自由基共聚，1) r1=1.35r2=0.582) r2=0.3r2=0.21 . 画出共聚物组成曲线。2 .若有恒比点，试求获得恒比共聚物的配料比；3 .若 f1=0.8 ，请说明随转化率的提高，共聚物组成的变化趋势；五.在苯乙烯本体聚合反应中。Kp=145l/mol §"2.9X10710

20、1-s。苯乙烯的密度为0.8g/cm3,用 BPO 为引发剂，在聚合反应温度下半衰期为 44 个小时，用量为苯乙烯的 0.5% (重量百分数) ，设引发效率为 0.5 ，求苯乙烯聚合反应的总速率和动力学链长，若为双基偶合终止，求聚苯乙烯的数均相对分子质量。六以BF3-H 2O 为引发剂，异丁烯进行阳离子聚合，试写出聚合过程所有的基元反应方程式。七 欲 将 1000g 环 氧 树 脂 ( 环 氧 值 为 0.2 ) ， 用 等 量 的 乙 二 胺 或 二 次 乙 基 三 胺 (H2NCH2CH2NHCH2CH2NH2)固化，试分别计算固化剂用量和固化反应的凝胶点。8 1,3 异戊二烯进行配位聚合

21、后，写出其可能的立构规整聚合物的链构式。9 苯乙烯 -二乙烯基本共聚物经浓硫酸磺化而制得强酸性阳离子交换树脂。 在磺化过程中，加入少量硫酸银， 简述其作用， 在磺化反应结束后而进行的水化过程中， 为什么不能直接加水？天津大学研究生院2002 年招收硕士生入学试题.名词解释1 .异构化聚合2 .引发剂半衰期3 .动力学链长4 .邻近集团效应5 .阻聚剂6 .临界胶束浓度7 .笼蔽效应8 .立构规整度.填空1. 和 共聚制得乙丙二元橡胶。2 .下列两种聚合物分别用那类交联剂或固化剂交联：聚二甲基硅氧烷， 、顺丁橡胶、 、环氧树脂、 。3 .逐步聚合实施方法通常有 、 、 三种。4 .在聚合物化学反

22、应中， 使聚合度变大的化学转变有： 5 .乳液聚合的主要组分为： ， ， ， ，采用的引发剂溶于 HLB 值用来衡量 。三写出下列反应方程式1 . 用偶氮二异丁腈在90时引发丙烯酸甲酯聚合反应过程的各基元反应。2 .萘钠引发？甲基苯乙烯聚合的引发反应四回答下列问题；1. 丙烯用自由基引发剂引发聚合时， 难以获得相对分子质量较高的聚合物， 为什么？若要得到相对分子质量较高的聚合物，应采取何种类型的引发体系，试举例说明。2. 自由基聚合反应中， 如何控制聚合物的相对分子质量？从下列聚合物中选择二种对其工业上控制相对分子质量的方法加以说明：（ 1）高压聚乙烯（ 2 ）聚氯乙烯（ 3 ）丁苯橡胶五.判

23、断下列说法是否正确，对者打（，），错者打（X）。1. 自由基向引发剂的转移导致诱导分解，它使引发效率降低，聚合度降低。（）2. 自由基聚合中由于自由基向大分子的转移使产物的相对分子质量降低。（）3由于氯乙烯单体的活性小于丁二烯单体的活性，因而氯乙烯的自由基聚合反应速率低于丁二烯。（）4 自由基聚合时，由于链终止活化能很低，终止速率常数远大于增长速率常数，因此增长总速率要比终止总速率小得多。（）5 聚氯乙烯与锌粉共热脱氯， 按几率计算， 环化程度只有95% 。（）六由何种单体可合成下列聚合物，写出其合成反应方程1 . 聚碳酸酯2 .双酚 A 型环氧树脂七聚乙烯？在苯中共聚，已知r1=0.75 ，

24、 r2=0.20，M 1=1.5mol/L,M 2=3.0mol/L 。做出共聚物组成 F11 曲线，并求起始？八等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸于280下进行缩聚，其平衡常数K=4.9. 请回答。1. 写出该平衡缩聚反应的反应方程式及所得聚合物的结构单元。2. 当反映在密闭体系中进行，即不除去副产物水，其反应程度和聚合度最高可达到多少？3. 若要获得数均聚合度为 20 的聚合物，体系中的含水量必须控制在多少？举出两种以上的控制方法。九 为便于储存和运输， 市售的单体如苯乙烯、 甲基丙烯酸甲酯等单体中常含有那些化合物？若要用其进行自由基聚合，使用前如何进行纯化处理？写出苯乙烯进行悬浮聚合制白球时，体

25、系基本组分的化学名称？加入少量二乙烯基苯的目的是什么？天津大学研究生院2003 年招收硕士生入学试题一名词解释1 .调聚反应；2.竞聚率；3.乳化剂的三相平衡点4.相对分子质量分布指数；5.热固性聚合物；6.邻近集团效应；7.接枝共聚物；8.聚合物的立构规整性二选择1. 若乳液聚合反应达到恒速后，提高反应温度，将会出现：A 聚合速率不变，相对分子质量下降B. 聚合速率增加，相对分子质量下降C. 聚合速率和相对分子质量不变D. 聚合速率增加，相对分子质量不变2,。合成橡胶通常采用乳液聚合反应，主要是因为乳液聚合：A.不易发生凝胶效应B.散热容易C.易获得高分子量聚合物C.以水作介质廉价无污染3

26、.丙烯在下列催化剂表面进行定向聚合，其中有一种晶型表面是非常活性的，它是:A. “ 晶型 TiCl 3 B. 3 晶型 TiCl 3 C. 丫晶型 TiCl 3D. 8 晶型 TiCl 34 .制备相对分子质量分布较窄的聚苯乙烯，应选择：A.阳离子聚合反应B.阴离子聚合反应C.配位聚合反应 D.自由基聚合反应三填空1. 按自由基反应活性从大到小排列苯乙烯（ M 1 ）和乙酸乙烯酯（M 2 ）的链增长反应A.M 2*+M 2 B.M 1*+M 1 C.M1*+M 2 D.M 2*+M 12 .按聚合反应热从大到小排列下列聚合物> >> A.聚乙烯B.聚a 一甲基苯乙烯 C.聚四

27、氟乙烯 D.聚苯乙烯3 .大分子微结构包括 ， ， 等与分子构型有关的结构。4 .典型的自由基聚合反应速率与引发剂浓度的级数为 级，与单体的浓度级数为5 .环氧树脂常采用的固化剂如 、 ，前者可室温固化，后者须在较高温度下使用。6 .在适当的溶剂中，离子型聚合的活性中心可以有多种形式，对聚合反应的速率贡献最大的是 。7 .聚合物的降解方式有 、 、 等反应。8 .异丁烯聚合时要求丁烯含量低于一定值是因为 ，丁基橡胶是异丁烯和少量 的共聚物。四简要回答问题1 . 推导共聚物组成微分方程时共有几个假定？说明为什么这个方程只能应用于低转化率的条件，高转化率时未转化单体组成与瞬时共聚物组成间的关系是否

28、可用这个方程？2 .丙烯腈连续聚合制造腈纶纤维，除加入丙烯腈做主要单体外， 还常加入丙烯酸甲酯和/或衣康酸（CH2=C （COOH） CH2COOH）辅助单体与其共聚，试说明他们对产品性能的影 响。3 .下列单体能否用Ziegler-Natta 催化剂进行聚合？为什么？指出该单体工业上主要按何种机理聚合？1 .苯乙烯2.乙酸乙烯酯。3.丁二烯 4.氯丁二烯4 .为何阴离子聚合反应需在高真空或惰性气氛下、试剂和容器非常洁净的条件下进行？以萘钠引发苯乙烯聚合为例，写出如果含有微量杂质可能会发生反应的反应式。5 .为什么在缩聚反应不用转化率而用反应程度描述反应过程？6 .大多数通用聚酰胺材料为脂肪族

29、聚酰胺，而聚酯则作为芳香族聚酯， 请简要说明其理由。7 .碱催化合成酚醛树脂时通常采用的苯酚和甲醛的摩尔比是多少？为什么？甲阶酚醛树脂在成型阶段为什么需要加热？8 .聚合反应生成的聚甲醛通常要用乙酸酐处理，为什么？写出相应反应方程式。五以过氧化二苯甲酰做引发剂，在60下研究苯乙烯聚合，如果起始投料量为每100ml溶液中含10.4克苯乙烯和0.242克过氧化二苯甲酰，引发和聚合的初始速率分别为4.0X10-11和 1.5X 10-7 摩尔/升*秒。已知 Cm=8.5X10-5, C? =3.2X10-4, C? =2.3X 106,60C下苯的密 度为 0.839 克 /毫升，苯乙烯的密度为0.

30、887 克/毫升。设苯乙烯苯体系为理想溶液。试求出： （ 1 ） fkd（ 2 ）初期聚合度及初期动力学链长（ 3 ）根据计算判断在低转化率下，在上述聚合反应中链终止的主要方式六由乙二胺和己二胺合成聚酰胺，相对分子质量约 19000 ，反应程度为 0.995 。假设乙二 胺过量时，试计算原始投料比，并预测产物的端基7 苯乙烯 -二乙烯基苯共聚物经浓硫酸磺化而制得强酸性阳离子交换树脂。 试计算理论当量，并说明与实测值差别的原因，请写出控制树脂交换当量的几种方法。8 简易鉴别未知聚合物的常用方法有哪几种？说明通过燃烧法鉴别未知聚合物时的主要依据。天津大学研究生院2004 年招收硕士生入学试题一，名

31、词解释1 .反应程度，2.官能团等活性假设，3.平均官能度， 4.聚合上限温度5.自由基寿命，6.光活性聚合物二填空1. 是线型缩聚的必要条件。2 .聚合物的化学反应中， 分子链上邻近基团的 和 均可使基团的反应能力降低或增加，而聚合物的 结构也对邻近基团效应产生影响。3 .离子交换树脂常用 和 为母体制备。母体经磺化后成为 ，经氯甲基化剂进一步处理后可制成 。4 .长支链的接枝共聚物的性能类似于 ，支链短而多的接枝共聚物的性质类似于 。5 .遥爪预聚物的扩链剂为 物质，而交联剂为 物质。6 .MMA 本 体 聚 合 转 化 率 较 高 时 ， 聚 合 速 率 ， 这 种 现 象 称 为 ，与

32、此同时，聚合物相对分子质量 ，产生这种现象的原因是 。三一直下列两组单体的竞聚率M1M2r1r21苯乙烯丙烯酸甲酯0.750.22苯乙烯醋酸乙烯酯550.01试回答下列问题：（ 1） 求获得恒比共聚物的配料比；（ 2） 画出各共聚物组成曲线（ Ff 图） ，说明当配料比为 0.5 时，随转化率变化共聚物组成的变化趋势；（ 3） 比较单体丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯与苯乙烯反应的相对活性；（ 4） 比较苯乙烯 醋酸乙烯酯共聚体系中各不同链增长反应活化能的大小。四实验题1 .写出苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯酸进行乳液聚合时体系基本组分的化学名称， 并讨论在乳液聚合中哪些因素对聚合物乳液的聚合稳定性有影响?2

33、.生产聚氨酯泡沫塑料时体系的组成成分分别为： A） N-410、PAPI、辛酸亚锡、三乙醇胺、硅油、水； B） B） N-330 、 TD1 、辛酸亚锡、三乙烯二胺、硅油、水；请回答： （ 1）上述两种产物的泡沫类型？（ 2 ）结合试验中的配方分析原料结构、相对分子质量等因素对泡沫性能的影响（3）简述聚氨酯生产过程中NCO 含量的测定原理。五 在 100 毫升无阻聚物存在的甲基丙烯酸甲酯中， 加入 0.0242 克过氧化二苯甲酰（ BPO ） ，并在 60下进行聚合反应， 用渗透压法测得其相对分子质量为831500（已知在60下 BPO的半衰期为48h,引发效率为0.81, C=0.02,甲基

34、丙烯酸甲酯在 60c下的密度为0.930g/ml , Rp=5.56X 10? ? mol/ （l - s）。（1）甲基丙烯酸甲酯在60c下的Kp2/Kt值；（ 2 ）在该温度下歧化终止和偶合终止所占的比例；（ 3 ）写出甲基丙烯酸甲酯聚合的各基元反应。六下列各聚合反应中，单体变化率和聚合物相对分子质量的关系相当于图a-c 的哪一个图？1.苯乙烯的自由基聚合2.苯乙烯的活性阴离子聚合3. 己二酸和己二胺的缩聚4. 以水引发的己丙酰胺的开环聚合5.异丁烯的聚合6.环氧乙烷阴离子开环聚合七写出下列聚合物的化学结构式，前两种如果是热固性聚合物，写出其固化反应式。1.聚乙烯醇2.不饱和聚酯树脂3.异戊

35、橡胶 4.丁基橡胶5.氯丁橡胶6.丁腈橡胶八简答1 . 缩聚反应通常采用哪些方法控制聚合物的分子量？试举例进行说明。2 .写出聚碳酸酯的两条合成路线。九醇酸树脂的配方如下：亚麻仁油酸（ CH3 （CH2） CH=CH CH2 CH=CH（CH 2）-COOH ） 0.8 摩尔，邻苯二甲酸酐1.8 摩尔，甘油 1.2 摩尔。问（ 1）该体系是否能凝胶化？如果能形成凝胶，求出凝胶点。（ 2）求反应程度P=0.95 时的醇酸树脂聚合度。十1.试从引发剂的种类、单体结构、聚合的机理、溶剂的影响和和反应温度等方面对阳离子聚合、阴离子聚合和自由基聚合进行比较。2.丙烯在自由基聚合，离子型聚合和配位聚合中能否形成高聚物？为什么？在何反应条件下可形成全同聚合物？天津大学研究生院2004 年招收硕士生入学试题.名词解释1.聚合上限温度2.引发剂效率3.理想共聚4.乳化剂的三相平衡点5.高分子试剂6.几何异构7.活性聚合物 8.凝胶点.填空1 .缩聚中的副反应通常包括2 .不饱和聚酯树脂的主要原料包括 、 、 ，而 通常作为交联剂使用。3 .锦纶纤维和浇注尼龙的合成原料均