降尘量及其组分的测定和总悬浮颗粒物中污染组分的测定

1、降尘量及其组分的测定和总悬浮颗粒物中污染组分的测定 一、降尘量及其组分的测定 自然降尘量系指在空气环境条件下，单位时光靠重力自然沉降临在单位面积上的颗粒物质量(也称灰尘自然沉降量，简称降尘)。自然降尘量主要取决于自身质量和粒度大小，但风力、降水、地形等自然因素也起着一定的作用。因此，把自然降尘和非自然降尘区别开是很困难的。 降尘量用分量法测定。有时还需要测定降尘中的可燃性物质、可溶性和非水溶性物质、灰分，以及某些化学组分。 (一)降尘量的测定 测定降尘量首先要根据本章其次、三节介绍的有关布点原则和采样办法举行布点采样。采样结束后，剔除集尘缸中的树叶、小虫等异物，其余部分定量转移至500 ml烧

2、杯中，加热蒸发浓缩至1020 ml后，再转移至已恒重的瓷坩埚中，用水冲洗黏附在烧杯壁上的尘粒，并入瓷坩埚中，在电热板上蒸干后，于(10515)烘箱内烘至恒重，按下式计算降尘量： 式中：ml降尘瓷坩埚和水溶液蒸干并在(10515)恒重后的质量，g； mo在(105士5)烘干至恒重的瓷坩埚的质量，g； ma加入的水溶液经蒸发和烘干至恒重后的质量，g； a集尘缸口的面积，cm2; t采样时光，精确到0.1d。 (二)降尘中可燃物的测定 将上述已测降尘量的瓷坩埚于600的马弗炉内灼烧至恒重，减去该质量及等量水溶液蒸干并经600灼烧后的质量，即为降尘中可燃物燃烧后剩余残渣量，按照它与降尘量之差和集尘缸口

3、面积、采样时光，便可计算出可燃物量t/(km230d)。 (三)降尘中其他组分的测定 水溶性物质、非水溶性物质、降尘组分等的分析过程暗示于图3-36，其结果以g/(m230d)为单位表示。 二、总悬浮颗粒物中污染组分的测定 (一)某些金属元素和非金属化合物的测定 颗粒物中常需测定的金属元素和非金属化合物有铍、铬、铅、铁、铜、锌、镉、镍、钴、锑、锰、砷、硒、氯化物、等。它们多以气溶胶形式存在，其测定办法分为不需要样品预处理和需要样品预处理两类。不需要样品预处理的办法如中子活化法、x射线荧光光谱法、等离子体放射光谱法等。这些办法敏捷度高，测定速度快，且不破坏样品，能同时测定多种金属及非金属元素，但

4、所用仪器价格昂贵，普及用法尚有困难。需要样品预处理的办法如分光光度法、原子汲取光谱法、荧光光谱法、催化极谱分析法等，所用仪器价格较低，是目前广泛应用的办法。 图3-36降尘组分的分析过程 可燃物质总量=水溶性可燃物质量非水溶性可燃物质量 灰分总量=水溶性物质灰重量非水溶性物质灰重量 1样品预处理办法 样品预处理办法因组分不同而异，常用的办法有： (1)湿式消解法：即用酸溶解样品，或将二者共热消解样品。常用的酸有盐酸、等。消解样品常用混合酸。 (2）干灰化法：将样品放在坩埚中，置于马弗炉内，在400800下分解样品，然后用酸溶解灰分，测定金属或非金属元素。为防止高温灰化导致某些元素的损失，可用法

5、低温灰化，如高频感应激发氧灰化法等。 (3)水浸取法：用于、氯化物、等水溶性物质的测定。 2测定办法简介 (1)铍：可用原子汲取光谱法、桑色素荧光光谱法或气相色谱法测定。 原子汲取光谱法测定原理：用滤膜采样，经干灰化法或湿式消解法分解样品并制成样品溶液，用高温石墨炉原子汲取分光光度计测定。当将采集10m3气样的滤膜制成10ml样品溶液时，最低检出质量浓度普通可达310-10mg/m3。 桑色素荧光光谱法的原理是：将采集在滤膜上的含铍颗粒物用硝酸-硫酸消解，制成样品溶液。在碱性条件下，铍离子与桑色素反应生成络合物，在430 nm激发光照耀下，产生黄绿色荧光(530 nm )，用荧光分光光度计测定

6、荧光强度举行定量：当采气10 m，的滤膜制成25 ml样品溶液，取5 ml；测定时，最低检出质量浓度为510-7 mg/m3。 气相色谱法原理基于：采样滤膜用酸消解后，在一定ph条件下，以萃取生成三氟乙酰丙酮铍，经se -30色谱柱分别，用电子捕捉检测器检测，以峰高定量。 (2)六价铬：广泛应用分光光度法或原子汲取光谱法测定。 二苯碳酚二腆分光光度法基于：用热水浸取采样滤膜上的，在酸性介质中，六价铬与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色络合物，用分光光度法测定，当采样30m3，取1/4张滤膜(直径810 cm)测定时，最低检出质量浓度为410-5 mg/m3。 原子汲取光谱法基于：滤膜上的用、络合提取

7、，于357.9 nn，处用原子汲取分光光度计测定。 (3)铁：用滤膜采样，经干灰化法或湿式消解法分解样品并制备样品溶液：在酸性介质中将高价铁还原为亚铁离子，与4,7-二苯基-1,10-菲咯啉生成红色螯合物，对535 nm光有特征汲取，用分光光度法测定。当将采集8.6 m，气样的滤膜制成100 ml样品溶液，取5 ml测定时，最低检出质量浓度为2.310-4 mg/m3。 还可以用原子汲取光谱法测定颗粒物中的铁元素。 (4)砷：常用二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法、新银盐分光光度法或原子汲取光谱法测定。 二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法的原理是：用聚乙烯氧化吡啶浸渍的滤纸采样，样品用盐酸溶解无机砷化

8、物，加入、和锌粒，将其还原成气态砷化氢，用二乙氨基二硫代甲酸银-三乙醇胺-三氯甲烷汲取，并生成红色胶体银，于510 nm处用分光光度法定量。当采样体积为5 m3，取1/2张采样滤纸测定时，最低检出质量浓度可达1. 610-4mg/m3。 新银盐分光光度法的原理是：根据二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法采样，滤膜用混合酸消解制成样品溶液，加入(钠)，产生新生态氢，将三价砷及五价砷还原为气态砷化氢，用硝酸-混合溶液汲取，砷化氢将银离子还原成黄色胶体银，于400 nm处用分光光度法测定。 原子汲取光谱法是用甘油溶液浸渍的滤纸采样，混合酸消解，再在还原剂作用下生成ash3，由载气带入石英管原子化器，测定对

9、193.7 nm特征光的汲取，标准曲线法定量。 (5)硒：测定办法有紫外分光光度法、荧光光谱法等。前一办法便于推广用法，适合含硒量较高的样品；后一办法敏捷度高，适合含硒量低的样品。 两种办法均用纤维滤膜采样，样品经硝酸-高氯酸消解制成样品溶液。在ph =2的酸性介质中，四价硒与2,3-二氨基萘(dan)反应生成有色、放射强荧光的4,5-苯并苤硒脑，用荧光分光光度计测定。激发光波长378 nm，放射荧光波长520 nm。当采样体积为200 m3时，最低检出质量浓度为510-5ug/m3。 假如用紫外分光光度法测定，需在生成有色4,5-苯并苤硒脑后，用环己烷萃取，于378 nm处测定，当采气体积为

10、200m3时，最低检出质量浓度为5. 510-4 ug /m3。 (6)铅：测定铅普通用原子汲取光谱法，也可以用双硫腙分光光度法，但操作烦琐，要求严格。 原子汲取光谱法：用过氯乙烯滤膜采样，采样滤膜经稀硝酸浸取或硫酸-干灰化法制成样品溶液，用火焰原子汲取光谱法测定，其特征汲取波长为283.3nm。当采样体积50m3，取1/2张滤膜测定时，最低检出质量浓度为510-4 mg/m3(稀硝酸浸取法),210-4 mg/m3(硫酸-干灰化法)。 双硫腙分光光度法：将采集颗粒物的过氯乙烯滤膜用溶解，再用稀硝酸溶解、浸取铅及其化合物：在弱碱性介质中，pb2+与双硫腙反应生成红色螯合物，用三氯甲烷萃取后，用

11、分光光度计于510 nm测定。当采样体积为25m3，取1/4张滤膜测定时，最低检出质量浓度为810-5mg/m3。 (7)铜、锌、镉、铬、锰、镍：将采集在滤膜上的颗粒物用硫酸-干灰化法消解，制成样品溶液，用火焰原子汲取光谱法或石墨炉原子汲取光谱法分离测定各元素的浓度。除镉外，其他元素均未见显然干扰。测定镉时，可用碘化钾-甲基异丁基酮萃取分别后再测定。如选用石墨炉原子汲取光谱法测定，可用法氘灯扣除背景值，消退干扰。 (二)有机化合物的测定 颗粒物中的有机组分种类多，多数具有毒性，如有机氯农药和有机磷农药、芳烃类和酯类化合物等。其中，受到普遍重视的是多环芳烃(pahs )，如菲、蒽、芘等达几百种，

12、有不少具有致癌作用。3,4-苯并芘(简称苯并a 芘或bap)就是其中一种强致癌物质，它主要来自含碳燃料及有机物热解过程中的产物。煤炭、石油等在无氧加热裂解过程中，产生的烷烃、烯烃等经过脱氢、聚合，可产生一定数量的苯并a芘，并吸附在烟气中的可吸入颗粒物上散布于空气中；香烟烟雾中也含苯并a芘。 测定苯并a芘的主要办法有荧光光谱法、高效液相色谱法、紫外分光光度法等。在测定之前，需要先举行提取和分别。 1.多环芳烃的提取 将已采集颗粒物的玻璃纤维滤膜置于索氏提取器内，加入提取剂()，在水浴上延续加热提取，所得提取液于浓缩器中举行加热减压浓缩后供层析法分别。 还可以用真空充氮升华法提取多环芳烃，其装置示

13、于图3-37。将采尘滤膜放在烧瓶内，衔接好各部件，把系统内抽成真空后充入氮气，并反复几次，以除去残留氧气。用包着冰的纱布冷却升华管，然后开启电炉加热至300，保持半小时，则多环芳烃升华并在升华管中冷凝，待冷却后，用注射器喷入溶剂，洗出升华物，供下步分别。 图3-37真空充氮升华法提取装置 1.电沪；2.烧瓶；3.采尘滤膜；4.玻璃棉；5.温度计；6.升华管；7.真空泵 2.多环芳烃的分别 多环芳烃提取液中包含它们的各种同系物，欲测定某一组分或各组分，必需举行分别，常用的分别办法有纸层析法、薄层层析法等。 (1)纸层析法：该办法是选用适当的溶剂，在层析滤纸上对各组分举行分别。例如：分别苯并a芘时

14、，先将苯、乙酸酐和浓硫酸按一定比例配成混合溶液，用其浸渍滤纸条后，将滤纸条用水漂洗、晾干，再用无水乙醇浸渍，晾干、压平，制成乙酰化滤纸。将提取和浓缩后的样品溶液点在离滤纸下沿3 cm处，用冷风吹干，挂在层析缸中(见图3-38)，沿插至缸底的玻璃棒加入、和蒸馏水(体积比为4: 4: 1)配制的绽开剂，至滤纸下沿浸入1 cm为止。加盖密封层析缸，放于暗室中举行层析。在此，乙酰化试剂为固定相，绽开剂为流淌相，样品中的各组分经在两相中反复多次分配，按其分配系数大小依次被分开，在乙酰化滤纸的不同高度处留下不同组分的斑点。取出乙酰化滤纸，晾干，将各斑点剪下，分离用相宜的溶剂将各组分洗脱，即得到样品溶液。

15、(2)薄层层析法：薄层层析法又称薄板层析法。它是将吸附剂如硅胶、等匀称地铺在玻璃板(层析板)上。用毛细管将样品溶液点在距下缘一定距离处，然后将其以10o20o的倾斜角放入层析缸中，使点样的一端浸入绽开剂 图3-38纸层析法暗示图 中(样点不能浸入)，加盖后举行层析。在此，吸附剂是固定相，绽开剂是流淌相，样点上的各组分经溶解、吸附、再溶解、再吸附多次循环，在层析板不同位置处留下不同组分的斑点。取出层析板，晾干，用小刀刮下各组分斑点，分离用溶剂加热洗脱，即得到各组分的样品溶液。区别同一层析滤纸或层析板上不同斑点所分别的组分有两种比较容易的办法：一是若斑点有色彩或在特定光芒照耀下显色，可按照不同组分

16、的特有色彩辨认；另一种办法是在点样的同时，将被测物质的标准溶液点在与样点相隔一定距离的同一水平线上，则与标准样品平行移动的斑点就是被测组分的斑点，这种办法不仅能辨认样品中的被测组分，还能对其举行定量测定。 3苯并a芘的测定 (1)乙酰化滤纸层析-荧光光谱法：将采集在玻璃纤维滤膜上的颗粒物中的苯并a芘及有机溶剂可溶物质在索氏提取器中用环己烷提取，再经浓缩，点于乙酰化滤纸上举行层析分别，所得苯并a芘斑点用丙酮洗脱，以荧光光谱法测定。当采气体积为40m3时，该办法最低检出质量浓度为0. 002 ug/(100m3)。 多环芳烃是具有-电子共轭体系的分子，当受相宜波长的紫外线照耀时，便汲取紫外线而被激

17、发，眨眼又放出能量，放射比入射光波长稍长的荧光。以367 nm波长的光激发苯并a芘，测定其在405 nm波特长放射荧光强度f405；由于在402 nm,408 nm放射荧光的其他多环芳烃在405 nm也放射荧光，故需同时测定402 nm,408 nm处的荧光强度(f402、f408)，并按以下两式分离计算标准样品、空白样品、待测样品的相对荧光强度(f )和颗粒物中苯并a芘的质量浓度： 式中:f2待测样品斑点洗脱液相对荧光强度； fo空白样品斑点洗脱液相对荧光强度； fi标准样品斑点洗脱液相对荧光强度； m标准样品斑点中苯并a芘质量，ug; r提取液总量和点样量的比值； vs标准情况下的采样体积

18、，m3。 也可以将层析分别后的苯并a芘斑点挺直用荧光分光光度计的薄层扫描仪测定。 (2)高效液相色谱(hplc)法：高效液相色谱是在气相色谱基础上进展起来的。它与气相色谱的主要区分在于：气相色谱的流淌相是惰性气体，分别主要取决于组分分子与固定相之间的作用力，而高效液相色谱的流淌相是液体，分别过程的实现是组分、流淌相和固定相三者间互相作用的结果；高效液相色谱普通可在室温下举行分别，固定相颗粒很细，流淌相受到的阻力大，加上本身黏度高，必需用高压泵输送。高效液相色谱法的突出优点是可分别难挥发性、热稳定性差、离子型和相对分子质量大的有机化合物，是分别、分析多环芳烃类化合物的抱负办法。 高效液相色谱分析流程示于图3-39。贮液器中的流淌相(载液)经脱气和进入混合室混合后，用高压泵打入色谱柱。从进样口(阀)进样，被流淌相带入分别柱举行分别。分别后的各组分依次进入检测器，将质量信号转换成电信号，再经放大送入记录仪记录各组分的色谱峰。为提高分别效果和分别速度，常以两种或两种以上极性不同的溶剂作流淌相，根据一定程序延续地转变溶剂的配比，使其极性强度按一定