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文档简介
1、高岭土指标及应用高龄土的用途质纯的高岭土具有白度高、质软、 易分散悬浮于水中、良好的可塑性和高的粘结性、优良的电绝缘性能;具有良好的抗酸溶性、很低的阳离子交换量、 较好的耐火性等理化性质。因此高岭土已成为造纸、陶瓷、 橡胶、 化工、涂料、 医药和国防等几十个行业所必需的矿物原料。有报道称,日本还有将高岭土用于代替钢铁制造切削刀具、车床钻头和内燃机外壳等方面应用。特别是最近几年, 现代科学技术飞速发展,使得高岭土的应用领域更加广泛,一些高新技术领域开始大量运用高岭土作为新材料,甚至原子反应堆、航天飞机和宇宙飞船的耐高温瓷器部件,也用高岭土制成。目前,全球高岭土总产量约为4000 万吨(该数据属于
2、简单的国与国产量的相加, 其中没有统计原矿的贸易量,包含较多的重复计算), 其中精制土约为2350万吨。造纸工业是精制高岭土最大的消费部门,约占高岭土总消费量的60% 。据加拿大Temanex 咨询公司提供的数据,2000 年全球纸和纸板总产量约为31900 万吨,全球造纸涂料用高岭土总用量为约1360 万吨。高岭土在造纸工业的应用十分广泛。主要有两个领域,一个是在造纸(或称抄纸)过程中使用的填料,另一个是在表面涂布过程中使用的颜料。对于一般文化纸,填料量占纸重量的10-20% 。对于涂布纸和纸板(主要包括轻量涂布纸、铜版纸和涂布纸板),除了需要填料外,还需要颜料,填、颜料用的高岭土所占比重为
3、纸重的20-35% 。 高岭土应用于造纸,能够给予纸张良好的覆盖性能和良好的涂布光泽性能,还能增加纸张的白度、不透明度,光滑度及印刷适性,极大改善纸张的质量。高龄土的工艺特性1 白度和亮度白度是高岭土工艺性能的主要参数之一,纯度高的高岭土为白色。高岭土白度分自然白度和煅烧后的白度。对陶瓷原料来说,煅烧后的白度更为重要,煅烧白度越高则质量越好。陶瓷工艺规定烘干105 为自然白度的分级标准,煅烧1300 为煅烧白度的分级标准。白度可用白度计测定。白度计是测量对3800 7000 ? 波长光的反射率的装置。在白度计中,将待测样与标准样(如 BaSO4、MgO 等 )的反射率进行对比,即白度值(如白度
4、90 即表示相当于标准样反射率的90%) 。亮度是与白度类似的工艺性质,相当于4570 ? 波长光照射下的白度。高岭土的颜色主要与其所含的金属氧化物或有机质有关。一般含Fe2O3 呈玫瑰红、褐黄色;含Fe2+ 呈淡蓝、淡绿色;含MnO2 呈淡褐色;含有机质则呈淡黄、灰、青、黑等色。这些杂质存在,降低了高岭土的自然白度,其中铁、钛矿物还会影响煅烧白度,使瓷器出现色斑或熔疤。2 粒度分布粒度分布是指天然高岭土中的颗粒,在给定的连续的不同粒级(以毫米或微米筛孔的网目表示)范围内所占的比例(以百分含量表示)。 高岭土的粒度分布特征对矿石的可选性及工艺应用具有重要意义,其颗粒大小,对其可塑性、泥浆粘度、
5、离子交换量、成型性能、干燥性能、烧成性能均有很大影响。高岭土矿都需要进行技术加工处理,是否易于加工到工艺所要求的细度,已成为评价矿石质量的标准之一。 各工业部门对不同用途的高岭土都有具体的粒度和细度要求。如美国对用作涂料的高岭土要求小于2匹的含量占90 95% ,造纸填料小于2叩的占 78 80%。3可塑性高岭土与水结合形成的泥料,在外力作用下能够变形,外力除去后,仍能保持这种形变的性质即为可塑性。可塑性是高岭土在陶瓷坯体中成型工艺的基础,也是主要的工艺技术指标。通常用可塑性指数和可塑性指标来表示可塑性的大小。可塑性指数是指高岭土泥料的液限含水率减去塑限含水率,以百分数表示,即 W 塑性指数
6、=100(W 液性限度 -W 塑性限度)。可塑性指标代表高岭土泥料的成型性能,用可塑仪直接测定泥球受压破碎时的荷重及变形大小可得,以kg cm表示,往往可塑性指标越高,其成型性能越好。高岭土的可塑性可分为四级。可塑性强度可塑性指数可塑性指标强可塑性>153.6中可塑性7152.5 3.6弱可塑性1 7<2.5非可塑性<14结合性结合性指高岭土与非塑性原料相结合形成可塑性泥团并具有一定干燥强度的性能。 结合能力的测定,是在高岭土中加入标准石英砂(其质量组成0.25 0.15粒级占70%, 0.15 0.09mm 粒级占 30%) 。以其仍能保持可塑泥团时的最高含砂量及干燥后的抗
7、折强度来判断其高低,掺入的砂越多,则说明这种高岭土结合能力就越强。通常凡可塑性强的高岭土结合能力也强。5粘性和触变性粘性是指流体内部由于内摩擦作用而阻碍其相对流动的一种特征,以粘度来表示其大小(作用于1单位面积的内摩擦力),单位是Paso粘度的测定,一般采用旋转粘度计,以在含70% 固含量的高岭土泥浆中的转速来衡量。在生产工艺中,粘度具有重要意义,它不仅是陶瓷工业的重要参数,对造纸工业影响也很大。据资料表明,国外用高岭土作涂料,在低速涂布时要求粘度约0.5Pa s,高速涂布时要求小于1.5Pa So触变性指已经稠化成凝胶状不再流动的泥浆受力后变为流体,静止后又逐渐稠化成原状的特性。以厚化系数表
8、示其大小,采用流出粘度计和毛细管粘度计测定。粘性和触变性与泥浆中矿物成分,粒度及阳离子类型有关,一般, 蒙脱石含量多的,颗粒细的,交换性阳离子以钠为主的,其粘度和厚化系数高。因此工艺上常用添加可塑性强的粘土、提高细度等方法提高其粘性和触变性,用增加稀释电解质和水分等方法降低之。6干燥性能干燥性能指高岭土泥料在干燥过程中的性能。包括干燥收缩、干燥强度和干燥灵敏度等。干燥收缩指高岭土泥料在失水干燥后产生的收缩。高岭土泥料一般在4060 至多不超过110 温度下就发生脱水而干燥,因水分排出,颗粒距离缩短,试样的长度和体积就要发生收缩。干燥收缩分线收缩和体收缩,以高岭土泥料干燥至恒重后长度及体积变化的
9、百分数表示。高岭土的干燥线收缩一般在310% 。粒度越细,比表面积越大,可塑性越好,干燥收缩越大。同一类型的高岭土,因掺合水的不同,其收缩也不同,多者,收缩大。在陶瓷工艺中,干燥收缩过大,坯体容易发生变形或开裂。干燥强度指泥为干燥至恒重后的抗折强度。干燥灵敏度指坯体干燥时,可能产生变形和开裂倾向的难易程度。灵敏度大,在干燥过程中容易变形和开裂。一般干燥灵敏度高的高岭土(干燥灵敏度系数K>2)容易形成缺陷;低者(干燥灵敏度系数K< 1)在干燥中比较安全。7烧结性烧结性是指将成型的固体粉状高岭土坯体加热至接近其熔点(一般超过1000 )时,物质自发地充填粒间隙而致密化的性能。气孔率下降
10、到最低值,密度达到最大值的状态,称为烧结状态,相应的温度称为烧结温度。继续加热时,试样中的液相不断增加,试样开始变形,此时温度即称转化温度。烧结温度与转化温度的间隔称烧结范围。烧结温度和烧结范围在陶瓷工业中是决定坯料配方、选择窑炉类型的重要参数。试料以烧结温度低、烧结范围宽(100 150 )为宜,工艺上可以用掺配助熔原料及将不同类型的高岭土按比例掺配的方法控制烧结温度及烧结范围。8烧成收缩烧成收缩性是指已干燥的高岭土坯料在烧成过程中,发生一系列物理化学变化 (脱水作用、分解作用、生成莫来石,易熔杂质熔化生成玻璃相充填于质点间的空隙等),而导致制品收缩的性能,也分为线收缩和体收缩两种。同干燥收
11、缩一样,烧成收缩太大,容易导致坯体开裂。另外,焙烧时,坯料中若混有大量的石英,它将发生晶型转化(三方-六方),使其体积膨胀,也会产生反收缩。9耐火性在高温作业下发生软化并开始耐火性是指高岭土抵抗高温不致熔化的能力。熔融时温度称耐火度。其可采用标准测温锥或高温显微直接测定,也可用M A 别兹别洛道夫经验公式进行计算。耐火度 t( )=360+Al2O3-R2O/0.228式中: Al2O3 为 SiO2 和 Al2O3 分析结果之和为100 时其中 Al2O3 所占的质量百分比;R2O 为 SiO2 和 Al2O3 分析结果之和为100 时其它氧化物所占的质量百分比。通过此公式计算耐火度的误差在
12、50 以内。耐火度与高岭土的化学组成有关,纯的高岭土的耐火度一般在1700 左右,当水云母、长石含量多,钾、钠、铁含量高时,耐火度降低,高岭土的耐火度最低不小于1500 。工业部门规定耐火材料的R2O 含量小于1.5 2%, Fe2O3小于 3% 。10 悬浮性和分散性悬浮性和分散性指高岭土分散于水中难于沉淀的性能。又称反絮凝性。一般粒度越细小,悬浮性就越好。用于搪瓷工业的高岭土要求有良好的悬浮性。一般据分散于水中的样品经一定时间的沉降速度来确定其悬浮性能的好坏。11 可选性可选性是指高岭土矿石经手工挑选,机械加工和化学处理,以除去有害杂质,使质量达到工业要求的性能。高岭土的可选性取决于有害杂
13、质的矿物成分、赋存状态、颗粒大小等。石英、长石、云母、铁、钛矿物等均属有害杂质。高岭土选矿主要包括除砂、除铁、除硫等项目。12 离子吸附性及交换性高岭土具有从周围介质中吸附各种离子及杂质的性能,并且在溶液中具较弱的离子交换性质。这些性能的优劣主要取决于高岭土的主要矿物成分,见表8。表 8 不同类型高岭土的阳离子交换容量矿物成份特点阳离子交换容量高岭石为主2 5mg/100g埃洛石为主13mg/100g含有机质(球土)10 120mg/100g13 化学稳定性高岭土具有强的耐酸性能,但其耐碱性能差。利用这一性质可用它合成分子筛。14 电绝缘性优质高岭土具有良好的电绝缘性,利用这一性质可用之制作高
14、频瓷、无线电瓷。电绝缘性能的高低可以用它的抗电击穿能力来衡量。一、资源状况中国是世界上高岭土资源丰富的国家之一,截止1996 年底,保有高岭土矿产地208处,保有矿石储量143169万t,其中B + C级34497万t(表4.22.10)。矿石储量大于100 万 t 的大、中型矿区有97 处,保有储量为134 410 2 万t (B+C级30230 . 7万t),占总储量的94%,小型矿区111处,保有储量为8759万t (B + C级4266 . 3万t),占总储量的6%。此外, 中国还发现600 多个高岭土矿点,据地质矿产部矿产资源战略分析( 1984 ),估计中国高岭土的资源量在12 亿
15、 t 以上。另据近期煤炭部门报道对中国北方石炭纪侏罗纪、第三纪煤系地层中沉积型高岭土的预测其远景资源可达 180 亿 t, 由此可见冲国高岭土的资源总量有可能超过190 亿 t, 仅次于美国、原苏联、英国,居世界第4 位。二、资源特点中国高岭土的矿石类型以砂质高岭土为主,大约占总储量的60 以上;软质高岭土和硬质高岭土占总储量分别为6和5左右;其它未划分类型的高岭土占总储量的27 左右。从矿石质量来看,中国高岭土矿石大多为陶瓷用土,Al2O3 含量(品位)一般为 20左右,最高可达38以上,最低不低于10。过去,中国造纸涂料和填料级的高岭土比较短缺,1989 年新探明的广东茂名高岭土矿,不仅储
16、量巨大,而且矿石质地优良,达刮刀涂布级质量标准。它的发现,使中国进入拥有优质高岭土资源的大国之列。在全国高岭土储量中,造纸级高岭土占41 06 ,陶瓷级高岭土占48 35,其它如白水泥级,橡胶级和电瓷用高岭土合计仅占10.59 。中国高岭土矿床以中小型为主。在保有的208 个矿产地中,据高岭土矿地质勘探规范矿床规模划分标准,矿石储量大于2000 万 t 的特大型矿有江苏吴县观山矿( 3421 . 1万t)、福建龙岩东宫下西矿区(5172万t)、江西贵溪县 上祝矿(2843 . 7万t)、江西兴国县上垄矿(2167 . 4万t)、广东茂名山阁 矿(28633 . 3万t)、广东茂名大同矿(566
17、1万t)、广西合浦县十字路北风 塘矿(5294 . 1万t)、广西十字路区庞屋矿(2578 . 1万t)和陕西府谷县海 则庙段寨矿(35105万t)、陕西府谷县沙川沟矿(2012 . 7万t)共10处矿 石储量为2000500万t的大型矿有25处;矿石储量为500万t至100万t 的中型矿有62 处; 矿石储量小于100 万 t 的小型矿有111 处。 在大型矿床中已进行勘探地质工作的有10 处,详查的有16 处,普查的有9 处;中型矿床中进行勘探工作有9 处,详查的有29 处,普查的有24 处;小型矿床中进行勘探工作的有 9 处,详查的有53 处,普查的有42 处。据地质矿产部、国家建材局我
18、国建材非金属矿产资源对2010 年国民经济建设保证程度论证报告(1995年),19922000年全国高岭土矿石累计需 求量与可采储量之比为1: 6.9, 1992年2020年矿石累计需求量与可采储量 之比为 1 : 3 7。 表明在 2010 年前中国高岭土储量可以充分保证需要,到 2020年仍可满足需要。中国高岭土矿以单一矿产为主,共生矿产有明矾石、黄铁矿、叶蜡石、膨润土、钾长石、瓷石、石英岩、铝土矿、煤、贵金属、稀有分散元素等,在选矿中尽可能回收利用伴生矿物(如用振动筛回收云母、综合利用明矾石)和选矿后的尾砂 (石英砂、长石石英砂、钾长石砂)以及尾矿中的副矿物(如铌铁矿、锆石、磷灰石),以
19、增加矿山经济效益。三、矿物性质高岭土主要由小于2叩的微小片状或管状高岭石族矿物晶体组成。高岭石族矿物共有高岭石、迪开石、珍珠石、7? 埃洛石、10? 埃洛石等五种。属1: 1型层状硅酸盐,单斜晶系。组成高岭土的矿物有粘土矿物和非粘土矿物两类。粘土矿物主要是高岭石族矿物,其次是少量的水云母、蒙脱石和绿泥石。非粘土矿物主要为石英、长石和云母,此外还有铝的氧化物和氢氧化物,铁矿物(褐铁矿、白铁矿、磁铁矿、赤铁矿和菱铁矿),钛的氧化物(钛铁矿、金红石、白榍石),有机物质(植物纤维、有机泥炭及煤)等。决定高岭土性能的主要是粘土类矿物。质纯的高岭土具有白度高,质软易分散悬浮于水中,良好的可塑性和高的粘结性,优良的电绝缘性能;具有良好的抗酸溶性,很低的阳离子交换量,较高的耐火度等理化性能。四、矿石类型自然产出的高岭土矿石,根据其质量、可塑性和砂质 (石英、长石、云母等矿物粒径50师)的含量,可划分为硬质高岭土、软质高岭土和砂质高岭土三种工业类型,它们的特征见下表。高岭土矿石类型矿石特征硬质高岭土(高岭石岩)质硬(硬度34),尢口塑性,粉碎,磨细后具口塑性软质高岭土(土状高岭土)质软,可塑性一般较强,砂质含量50%砂质高
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