7第七章醛酮醌

1、第七章醛、酮、醌1写出分子式为C5H10O的所有醛及酮的构造式并命名。答案：CH3CH2CH2CH2CHO 戊醛OIICH3CH2CCH2CH33-戊酮CH3CH3CHCH2CHO3-甲基丁醛OCH3CCH2CH2CH32-戊酮CH3CH3CH2CHCHO2-甲基丁醛CHfCH3-CH-CCH33-甲基-2-丁酮CH3CHsCCHO2,2-二甲基丙醛CH32.命名下列各化合物。(1 )(CHsJaCHCHOCH3CHCH2CHO (CH3)2CHCO<CHO答案：COCHBrCOCH(7)Ch2= CHCOC2H5CHCHCHjCHOChh(1) 2-甲基丙醛(2) 3-甲基戊醛(3)(

2、4) 3-甲氧基苯甲醛(5) a溴苯乙酮2-甲基-3-戊酮甲基环戊基酮14(7) 1-戊烯-3-酮(8) 3-甲基4 环己基戊醛(9) 2-甲基环戊酮(10) 5,5-二甲基-2,4-己二酮3.写出下列各化合物的构造式。(1)丙烯醛(2)4-甲基-2-戊酮(3)环己基甲醛(4)3-甲基环己酮(5)1,1,3-三溴丙酮1-苯基-4-溴-2-戊酮二苯甲酮邻羟基苯甲醛(9)3-戊烯醛(10) 丁 二醛(11) 3,3 '-二甲基二苯甲酮(12) 6-甲氧基-2-萘甲醛答案：(1)CH2=CH -CHO(2)CH3CCH2CHCH3O Ch3(3)(ZCHO(4)CH3(5)CHBr2 C C

3、H2BrO(6)o CH2CCH2CHCH3O Br OH(7)(8)(9)CH3CH =CHCH2CHO(10)CCHOO OHCCH2CH2CH3 q CH o p4.写出分子式为C8H80、含有苯环的羰基化合物的结构和名称。答案:CH0苯乙醛CH3苯乙酮CHOCH3CH3CHOCHOCH3邻甲基苯甲醛间甲基苯甲醛对甲基苯甲醛5用反应式分别表示甲醛、乙醛、丙酮、苯乙酮及环戊酮所进行的下列化学反应。(1)分别与HCN、NaHSO3、水、乙醇、羟胺及2,4-二硝基苯肼的反应(2)a-卤代醛醇缩合醛的氧化及醛和酮的还原(5)碘仿反应答案：甲醛的反应:OH厂 HCN_H _CH CNOHNaHSO

4、 HCH 一 SOgNaOHH2OOII(1) HC-HaHCH OH.OH<c2h5ohI、 HCH =OCH2CH3H+OHNH2 OHI H - CH 一 NH 一 OHcgiCYOC：；H+-h2oCH2 =N OHO H-C-HNOCH2 =N- NHno2无aC H键，所以无a卤代反应(4)(5)醇醛缩合：HCHO无a-H,不发生此反应甲醛的氧化:甲醛的还原:OOHChJOUh-C-OHOH_C_HdcH3OH甲醛无碘仿反应乙醛的反应:OH_CH3CH CNOHNaHSO 3ICHsCH SOsNaOH(1)OIICH3 c HH2OICH3CH OH(2)OIICH3 C

5、-H2CH3CHO(4)CH3CHOCH3CHO(5)CH3CHOC2H5OHXOC2H5H+CH3CH、ohNH2OHf-H2O CH3CH NH OH CH3CH =N OHC2H5OH/OC2H5-CH3CH -OC2H5O2NNHNH2NO2-H2OCH3CHNO2NO2=N NHO室温IICl2ClCH 2 C 一 HOH10% NaOH+ CbCHOOIIC-H + CI3C C-HOIIRCHsCH CH2CHJ CH3CH = CHCHO-H2OOCH3COOHCHsCOHS + NaOH ”CHl3* + HCOONa丙酮反应:(1)OH(2)(3)OOCH3CCH3 + C

6、l2 O 2CH3CcH3%NOHOOClCH 2 -C-CH3OHOIIICH3C-CH2CCH3多种产物（多卤代）-H2OOIICH3C =CH -C-CHs(4)(5)CH3CCHIIOCH3CCHOOCH3 CCH3酮难氧化CH3CH33 H CH3CHCH3OHI2 + NaOHCHI3T + CH3COONa苯乙酮的反应:0H（1）a02N-NaHSO 3H2OC2H5OHfh+ fNH2 OH ,HCNH20cn-CNCH3OH1COHCh3OH1OC2H5OC2H5C2H5OHf亠1OC2H51CH3h+1/ 1CH3X芳香甲基酮不反应CTCf-ohCH 3(2)3 + Cl2

7、O(3)2 PCCH31O% NaOHO(4)CnCH3 卫OCnCHO酮难氧化CHCH 3(5)rf">-C-CH3 I2 + NaOHUTII ONHNH 2NO2-H2O=N NHNO2NO 2CH 3aC CH2CI COOH+0CH2Cl2 +0"$CH2Cl3OOOOOrCH2"OrCCTOCH 3CH3OH*-CH I3* + O COONa环戊酮的反应:NH2 OH-H2ONaHSO)OCNaH2OC2H5OH/OH八 OC2H5N OHC2H5OH/XOC2H5_POC2H5O2Nnhnh2NO2NONO2-NH-H2O(4)(5)6写出下

8、列各反应式。（括号内为答案）答案:8+ovzv(eNOOOZHQH。+ f £hqOHO+ 寸H Noo。 hoihoOJo=oE+ eHOZHOHOeHOHO«XOXOTO To«x A Io OHOZHOeH。HO OTOeHO o £0e OSHeN + £0 010 0 £0eHO £0(OL)(6)(H0N泊)oholhn +-HOZ(eHN)6+OHOToh To+tH£o£olo OH(9)(9)(寸)HN N H 0 coTOcoTO CM oNOJT +coTOcoTO一coTOTOTO

9、 0 «T0 +coTO coTOZHNO HNHN 0 £0ToeNOO 亠 J .TO髡T0=0T+TO =OT I _ o O ocoTcoTOi£n5HNNH 0£0 J AoON干£n0 hnlhn + £00£0(12)(13)CHO(11)CH3+ CH3CHOCHO人CH3CH2OHCHO+CH3+ KMnO 4CH3COOHCOOHCH3CH=CH CHO207将下列化合物按羰基活性由大到小的顺序排列。答案：乙醛 丙醛 &萘甲醛 丁酮 224,4-四甲基-3-戊酮8下列化合物中哪些能与饱和 NaHS

10、O3加成？哪些能发生碘仿反应？分别写出反应产物。(1) 丁酮(2) 丁醛(3)乙醇(4)苯甲醛(5) 3-戊酮(6)苯乙酮(7) 2- 丁醇(8) 2,2-二甲基丙醛答案OHCH 3COCH 2CH3+ NaHSO 3 CHsC CHsCHsSO3NaCH3COCH 2CH3+ NaOH + I2 CH3CH2COONaCHI3 ICH3CH2CH2CHO + NaHSO 3 CHgCH2CH2CH SOgNaOHCH3CH2CH2CHO + NaOH + I2CH3CH2OH + NaHS0 3 XCH3CH2OH + NaOH + 12A CHl3t + HCOONaOHa CHO+ Na

11、HSO 3打Ch SO3Na(8)a CHO+ NaOHCH3CH2CCH2CH3IIOCH3CH2CCH2CH3IIO+ l2+ NaHSO 3+ NaOH + l2a COCH 3+ NaHSO3COCH 3+ NaOH + l2XXCOONa+ CHIs*CH3CH2CHCH3+ NaHSO3OHCH3CH2CHCH3OHCH3CH3 C CHO+ NaOH + l2 CH3CH2COONa + CHb+ NaHSO 3CH3 OH+ CH3 C CH SO3NaCH3CH 3严CH3 C CHO+ NaOH + l2CH39.完成下列各反应（括号内为答案）答案：CH3d>OCH3

12、OH( 过量CH3(1)H3CHOCH2CH2OHryOxOH3C 八 CH3(3)CeHsCOCHs1. CH sMgBr2. H3O +OHCH 3CH3H3C1. CeHsMgBrCH 3(5)(6)(7)2. H 3O +10.用简单的化学方法区别下列各组化合物。答案：22C6H5CH=CHCH2OHC6H5CH=CHCHOCH3CH2CH2CH2CHO吐伦试剂不沉淀Ag*CH3CH2COCH2CH3C6H5CH2COCH2CH3吐伦试剂不沉淀2,4-二硝基苯腙黄色IC6H5CHCH2CH2CH3ohC6H5CH2CHO不沉淀C6H5COCH 3CH3COCH 2CH2CH3(5)CH

13、3CH2COCH 2CH3I2 + NaOH不沉淀CHI3 *chi 3 +CH3CHCH 2CH2CH2CH3oh11.I2 + NaOH >不沉淀chi 3 +用简单的化学方法区分下列各组物质。答案：hchoCH3CHO戊醛2-戊酮2-己醇I2 + NaOH不沉淀CHI3 ICHI3 II2 + NaOHA不沉淀I2 + NaOH.A CHI3 +2,4-二硝基苯肼2,4-二硝基苯腙i不沉淀3-戊酮不沉淀24丙醛苯乙酮环己酮苯甲醇对甲酚苯乙酮苯甲醛吐伦试剂吐伦试剂HC =CCH2CH2OHA不沉淀不沉淀不沉淀不沉淀不沉淀Ag|CH2=CH彳一CH2CH3OCH2CI2CH2CICH2

14、CI12.以丙醛为例,与HCNAgNOs(3)醛醇缩合(5)与苯肼(7)与 C2H5OH答案：OIICH3CCH3(2)OIICH3CCH 3|2 + NaOH CHI 3 I不沉淀不显色加 FeCl3显色不显色I2 + NaOH不沉淀CHI3 INa H2*不放气不沉淀AgCI +说明羰基化合物的下列各反应的反应历程。(2)与 NaHSQ(4)与 NaOH(6) a卤代OHHCNICH3 了 一CNCH3OHNaHSO 3ICH 3 一C 一SO 3NaCH32CH3CCH3OHOH»CH3CCH2CCH3CH3260旧20. cH3C=CHC CH30oh 02CH3CCH3 e

15、% NaOH cHsCCHsCChb34CH3CH3OIICH3CCH3NH2 -OH-H20 CH3C=noHOIICH3CCH3多种产物(多卤代)CH3OIIA CICH2 CCH3(7)OIICH3CCH3ohC2H5OHI+- ch 3 C OC2H5h+IC2H5oH . CH3、”OC2H5CH3"、OC2H5h+CH313.下列化合物中,哪些化合物既可与 HCN加成也能起碘仿反应?(1) CH3CH2OH(2)/ CH3(3) CH3CH0a0CH3 CH3CcH2CH2CcH30IICHs答案：2，3，5，6皆可与HCN加成，也可起碘仿反应。14. 用反应式表示如何完

16、成以下转变。(1)乙炔乙醇丙酮” 2-羟基丁酸(2)丙烯丙醛(4) 2-甲基-2-丁醇 ” 2-甲基丙酸(5) 丁醛 A 2-乙基-3-羟基己醛(6) 苯丙苯(7) 戊醛"4-甲基壬烷答案：H/N' CH3CH2OHHC 三 CH ,H CH2=CH OH 重排 CH3CHO'丿 ，1H2O或 H2H2OI- CH2 =CH2 CH3CH2OHPtH2O酸性 K2Cr2O7CH 3CH = CH 2> CH 3CHCH 3 CH 3 C CH 3OHIIOOHOHCH3CH2CHO Cch3CH2Chcn ch3CH2ChcoohCH3CH3CH3CH3C-CH

17、2CH3 H2O CH3 C = CHCH3 Or cH3 C = O + CHsCOOHOHCH3 、C=O + HCNCH3 /CH3、”OH H3O+ CH3、CH3-C、CN 一 CH3-C/0H 、COOH-H2OCH3CH2CH3 C COOH H2/Pt cH3CHCOOHOHOH-ICH3CH2CH2CHOCH3CH2CH2CH 仟一CHOC2H5O + CH3CH2CCIOA|C|3 L Q-C CH2CH3NaBH4H+OHH2/NiCHO竺HOZn-HgHCIOH15. 写出符合下述条件的化合物可能的构造式。(1) C4H8CI2,水解后生成C4H8O ；后者能与羟胺生成

18、肟，但与吐伦试剂无反 应。(2)C5H10O,可还原为戊烷并能与苯肼反应生成苯腙，但与吐伦试剂反应,也无卤仿反应。(3) C5H8O2,可还原为戊烷，能与羟胺生成二肟，也能与费林溶液生成Cu2O,并有碘仿反应。(4) 此题出题不严谨,放弃不做.答案：（1） CH3CH2CCI2CH3（2）（3） CH3CCH2CH2CHOoII16. 化合物甲C8H8O与土伦试剂无反应，但与 2,4-二硝基苯肼生成相应的苯答案：腙，也有碘仿反应。甲经 Clemme nser还原得乙苯。推导甲的构造式。GrrCH3O17.某烃（A C5H10能使Br2/CCi4迅速褪色。（A）溶于冷的浓H2SO4中，再与水共热

19、得（B）C5H12O（ B）与 CrO3-HOAc 得（C）C5H10O（ B）及（C）都有碘仿反应，同时生成异丁酸盐。推导（A）可能的构造式。答案：CH3ICHs CH CH =CH2(A)CH3ICH 3 CH CH CH 3OH(B)CH3ICH 3 CH C CH 3IIO(C)18.化合物甲C6H12O与吐伦试剂及NaHSO3均无反应,但能与羟胺成肟。甲催化氢化为乙C6H14O。乙以浓H2SO4处理得丙C6H12。丙臭氧化后再用Zn/H2O处理得两个异构体丁及戊 C3H6O。丁与吐伦试剂无作用，但有碘仿反应；戊能与土伦试剂作用，但无碘仿反应。推导甲可能的构造式。答案：CH3、CH3/CHCCCH3OCH3、CH3/CHCH CH2CH3OH(甲)(乙)CH3、CH3/C=CH CH2CH3CH3、CH3/c=。CH3CH2CHO(丙)(丁)(戊)19. C4H6 （A）在Hg2+及H2SO4存在下与水反应,I2-KOH生成C3H6O2的钾盐（C）。（A）氧化后得转变为 C4H8O (B)。(B)与C2H4O2 (D)。推导(A) (B)（C）的可能的构造式。答案:A CH3 C 三CCH3 BOHICH3CH=CCH3OIICH3CH2-CCH 3C CH