萜类化合物课件

1、萜类化合物中中 药药 化化 学学萜类化合物本 章 内 容一、概述二、分类三、理化性质四、提取分离五、结构测定萜类化合物一、概述定义 三萜（triterpenoids）是由6个异戊二烯单位、30个碳原子组成。 三萜皂苷(triterpenoid saponins)是由三萜皂苷元(triterpene sapogenins)和糖、糖醛酸等组成。 由于该类化合物多数可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫，故此称为皂苷皂苷。 结构中多具羧基，所以又称之为酸性皂苷酸性皂苷。萜类化合物一、概述分布三萜及其苷类广泛存在于自然界，菌类、蕨类、单子叶、双子叶植物、动物及海洋生物中均有分布，尤以双子叶植物中

2、分布最多。三萜主要来源于菊科、豆科、大戟科、楝科、卫茅科、茜草科、橄榄科、唇形科等植物。三萜皂苷在豆科、五加科、葫芦科、毛茛科、石竹科、伞形科、鼠李科等植物分布较多。萜类化合物一、概述生理活性具溶血、抗癌、抗炎、抗菌、抗生育等活性。齐墩果酸临床用于治疗肝炎人参皂苷B2、柴胡皂苷A降低高血脂大豆中的大豆皂苷抑制血清中脂类氧化及过氧化脂质生成并有减肥作用由于皂苷能降低表面张力的活性，可被用来作乳化稳定剂、洗涤剂和起泡剂等。萜类化合物一、概述生物合成三 萜 类 化 合 物 ， 是 由 倍 半 萜 金 合 欢 醇（farnesol）焦磷酸酯尾-尾缩合生成鲨烯。鲨烯（squalene）通过不同方式环合形

3、成三萜类化合物。这样就沟通了三萜与其他萜类之间的生源关系。萜类化合物一、概述生物合成OPOP焦磷酸金合欢酯鲨烯不同方式环合三萜化合物尾-尾缩合(倍半萜)(30个碳)萜类化合物本 章 内 容一、概述二、分类三、理化性质四、提取分离五、结构测定萜类化合物二、分类 多数三萜为四环三萜和五环三萜，也有少数为链状、单环、双环和三环三萜，如：无环三萜（鲨烯类）OHOOHOOOHOHlongilene peroxide单环三萜OHachilleol A蓍醇 A萜类化合物二、分类双环三萜:三环三萜：R1R2OOnaurol A R1=R2= -OHnaurol B R1=R2= -OHOHABCachille

4、ol B蓍醇 B萜类化合物二、分类（四环三萜、五环三萜）四环三萜（tetracyclic triterpenoids） 1达玛烷型（达玛烷型（dammarane） 2羊毛脂烷型（羊毛脂烷型（lanostane） 3甘遂烷型（甘遂烷型（tirucallane） 4环阿屯烷型（环阿屯烷型（cycloartane） 5葫芦烷型（葫芦烷型（cucurbitane） 6楝烷型（楝烷型（meliacane）萜类化合物二、分类 四环三萜（tetracyclic triterpenoids）1达玛烷型（dammarane）HHHdammarane12345678910111213141516171819202

5、1222324252627282930萜类化合物二、分类 四环三萜（tetracyclic triterpenoids）1达玛烷型（dammarane）结构特点：HHHdammarane810131720HH20R or S萜类化合物二、分类 四环三萜（tetracyclic triterpenoids）1达玛烷型（dammarane） 属达玛烷型人参皂苷可分为二类：由20(S)原人参二醇(20(S)-protopanaxadiol)衍生的皂苷。Ra,b,c,d等由20(S)原人参三醇(20(S)-protopanaxatriol)衍生的皂苷。Re、Rf结构如下：萜类化合物二、分类 四环三萜（

6、tetracyclic triterpenoids）1达玛烷型（dammarane） 属达玛烷型人参皂苷可分为二类：OHOHOHOHOHOHOH20(S)-Protopanaxadiol20（S）-原人参二醇20(S)-Protopanaxatriol20（S）-原人参三醇萜类化合物二、分类 四环三萜（tetracyclic triterpenoids）2羊毛脂烷型（lanostane） 结构特点：HHH81318lanostane羊毛脂烷型R萜类化合物二、分类 四环三萜（tetracyclic triterpenoids）3甘遂烷型（tirucallane） 结构特点：13，14-Me构型与

7、羊毛脂烷型相反C-17侧链C-20S构型201314甘遂烷型tirucallane萜类化合物二、分类 四环三萜（tetracyclic triterpenoids）4环阿屯烷型（cycloartane） 结构特点： 与羊毛脂烷型很相似，仅在于19位甲基与9位脱氢形成三元环三元环20199环阿屯烷型萜类化合物二、分类 四环三萜（tetracyclic triterpenoids）5葫芦烷型（cucurbitane） 结构特点：C-9位-Me有5-H、8-H、10-H其余与羊毛脂烷型相同HHHH葫芦烷萜类化合物二、分类 四环三萜（tetracyclic triterpenoids）6楝烷型（mel

8、iacane） 结构特点：26个碳C-8、C-10角甲基C-13角甲基C-17侧链HHH楝烷萜类化合物二、分类五环三萜（pentacyclic triterpenoids）1齐墩果烷型（齐墩果烷型（oleanane）2乌苏烷型（乌苏烷型（ursane）3羽扇豆烷型（羽扇豆烷型（lupane）4木栓烷型（木栓烷型（friedelane）萜类化合物二、分类 五环三萜（pentacyclic triterpenoids）1齐墩果烷型（oleanane） 又称-香树脂烷型（-amyrane）HHHH111171819202324252627282930齐墩果烷OHHCOOH齐墩果酸萜类化合物二、分类

9、五环三萜（pentacyclic triterpenoids）2乌苏烷型（ursane）-香树脂烷（-amyrane）型，多为乌苏酸衍生物HHHHHCOOHOH29302930乌苏烷乌苏酸（熊果酸）232425262728萜类化合物二、分类 五环三萜（pentacyclic triterpenoids）3羽扇豆烷型（lupane）结构特点：E环为五元碳环，19位有异丙基以-构型HHH192021222930羽扇豆烷RHHOH192021222930羽扇豆醇白桦醇白桦酸CH3CH2OHCOOHR萜类化合物二、分类 五环三萜（pentacyclic triterpenoids）4木栓烷型（frie

10、delane）HHH232425262728木栓烷HHH齐墩果烯萜类化合物本 章 内 容一、概述二、分类三、理化性质四、提取分离五、结构测定萜类化合物三、理化性质 一 般 性 质性 状：苷元多有较好结晶 苷不易结晶，多为无色无定形粉末溶解度： 苷元溶石油醚、苯、乙醚、氯仿等有机溶剂 不溶于水 苷易溶于热水、稀醇、热MeOH、EtOH 含水丁醇、戊醇对皂苷的溶解度较好 不溶或难溶乙醚、苯等极性小的有机溶剂萜类化合物三、理化性质 一 般 性 质 味:苦而辛辣，粉末对人体粘膜有强烈刺激性，尤其鼻内粘膜的敏感性最大，吸入鼻内能引起喷嚏。因此，有的皂苷内服，能刺激消化道粘膜，产生反射性粘液腺分泌，而用于

11、祛痰止咳。萜类化合物三、理化性质 颜 色 反 应 由于三萜化合物结构中常有：-OH、=5 ppm环外烯氢 5 ppmOCH3OCH31.822.073.6左右乙酰基中甲基甲酯中甲基萜类化合物五、结构测定（三）核磁共振1.1H-NMR甲基位移值不同与糖上甲基比较：CH329CH330HHOCH3H乌苏烷型0.81.0J = 6 Hz均为二重峰1.41.7J = 5.57.0 Hz二重峰6-去氧- 5甲基糖萜类化合物五、结构测定（三）核磁共振1.1H-NMR烯氢的位移值比较：HHHHO4.935.50宽峰或多重峰5.55单峰C12双键C11-oxo C12双键引入羰基而导致烯氢去屏蔽向低场位移萜类

12、化合物五、结构测定（三）核磁共振1.1H-NMR同环双烯与异环双烯的比较：HHHHH5.505.602个烯氢信号均为二重峰5.405.60双峰6.406.802个二重峰异环双烯同环双烯萜类化合物五、结构测定（三）核磁共振2.13C-NMR一般C的位移值 C=CC=O）角甲基 8.9 33.7萜类化合物五、结构测定（三）核磁共振2.13C-NMR双键位置及结构母核的确定根据碳谱中苷元的烯碳的个数和化学位移值不同，可推测一些三萜的双键位置。如：齐墩果烯类化合物的烯碳位移情况萜类化合物五、结构测定（三）核磁共振2.13C-NMROHOHO齐墩果烯122124143144C13:C12:1211-oxo,齐墩果烯12128129155167C13:C12:C11:199200向低场位移萜类化合物五、结构测定（三）核磁共振2.13C-NMROHRHHOH齐墩果烯122124143144C13:C12:122930乌苏烯19202122293012124125139140C13:C12:150109C29:C20:20(29)羽扇豆烯萜类化合物五、结构测定（三）核磁共振2.13C-NMR苷化