气相色谱词条正文(294条

1、气相色谱词条正文(294条,56507字) 1色谱法 chromatography 又称色层法、层析法，是一种对混合物进行分离、分析的方法。1903年俄国植物学家茨威特在分离植物色素时，得到了各种不同颜色的谱带，故得名色谱法。以后此法虽逐渐应用于无色物质的分离，但“色谱”一词仍被人们沿用至今。色谱法的原理是基于混合物中各组分在两相（一相是固定的称为固定相，另一相是流动的称为流动相）中溶解、解析、吸附、脱附，或其它作用力的差异，当两相作相对运动时，使各组分在两相中反复多次受到上述各作用力作用而得到互相分离。2气相色谱法 gas chromatography，GC 以气体作为流动相的色谱法。根据所

2、用固定相状态的不同，又可分为气-固色谱法和气-液色谱法。前者用多孔型固体为固定相，后者则用蒸气压低、热稳定性好、在操作温度下呈液态的有机或无机物质涂在惰性载体上（填充柱）或涂在毛细管内壁（开口管柱）作为固定相。气相色谱法的优点是：分析速度快，分离效能高，灵敏度高，应用范围广，选择性强，分离和测定同时进行。其局限性在于不能用于热稳定性差、蒸气压低或离子型化合物等的分析。3反气相色谱法 inverse gas chromatography (IGC) 反气相色谱法是以被测物质（如聚合物样品）作为固定相，将某种已知的挥发性低分子化合物（探针分子）作为样品注入汽化室，汽化后由载气带入色谱柱中，探针分子

3、在气相和聚合物相两相中进行分配，由于聚合物的组成和结构的不同，与探针分子的作用也就不同，选择合适的检测器，检测探针分子在聚合物相中的保留值，藉此研究聚合物与探针分子以及聚合物之间的相互作用参数等。在高聚物的研究中得到广泛的应用。气相色谱法的原理和计算公式等均适用于反气相色谱法。 4超临界流体色谱法 supercritical fluid chromatography 以超临界流体作为流动相（固定相与液相色谱类似）的色谱方法。超临界流体即为处于临界温度及临界压力以上的流体，它具有对分离十分有利的物化性质，其扩散系数和黏度接近于气体，因此溶质的传质阻力较小，可以获得快速高效的分离，其密度和溶解度又

4、与液体相似，因而可在较低的温度下分析沸点较高、热稳定性较差的物质。超临界流体色谱法兼有气相色谱法和液相色谱法的优点，具有良好的应用前景.但目前尚未像气相色谱和液相色谱那样广泛被应用。5毛细管超临界流体色谱法 capillary supercritical fluid chromatography，CSFC 使用具有高分离效能的毛细管柱，以超过其临界压力、临界温度的流体作为流动相的色谱法。毛细管柱通常用内径50 100m的石英交联柱，这种柱必须能耐流体冲洗及压力急剧升降波动的冲击。气相色谱法和液相色谱的检测器，质谱及红外光谱都可作为CSFC的检测器，但最常用的还是FID检测器（参见“氢火焰离子化

5、检测器”）。6程序升压 programmed pressure 在超临界流体色谱中，为调整被分离组分的保留值，使各组分能得到更好的分离而采用的一种改变压力的技术。由于操作压力的变化会带来超临界流体（流动相）密度的变化，因而使被分离组分的相对保留值发生变化，亦即压力随时间程序地变化的结果是改善了组分彼此间的分离效果。7气-固色谱法 gas-solid chromatography, GSC 是指以气体作为流动相（称为载气）、以固体吸附剂作为固定相的气相色谱法。作为固定相的固体吸附剂，通常是用各种多孔性物质，例如分子筛、硅胶、活性炭、碳分子筛、氧化铝以及高分子多孔小球等。一般气-固色谱法的分离机理

6、为吸附-脱附，故属于吸附色谱法。但在以高分子多孔小球作固定相的气-固色谱中，是吸附和分配兼而有之的色谱法。8气-液色谱法 gas-liquid chromatography, GLC 是指以气体为流动相（称为载气）、以液体为固定相的气相色谱法。作为固定相的液体（称为固定液）应是蒸气压低、热稳定性好、有较高操作温度的有机或无机化合物。将它们涂渍在惰性载体上作为填充柱的固定相、或直接涂渍在毛细管内壁（开口管柱）作为固定相。气-液色谱法的主要分离机理为溶解-解析作用，故属于分配色谱法。问答题（不断更新。） 1、分别说明硅藻土载体Chromosorb W AW DMCS中“W”、“AW”、“DMCS”

7、的含义？ 2、对气相色谱固定液有哪些基本要求？ 3、制备色谱填充柱时，应注意哪些问题？ 4、气相色谱分析，柱温的选择主要考虑哪些因素？ 5、气相色谱分析的保留值是何含义？ 6、何谓气相色谱的相对保留值？ 7、确定色谱柱分离性能好坏的指标是什么？ 8、何谓气相色谱分析的峰高分离度？写出计算公式。 9、举出气相色谱常用检测器名称及其英文缩写。 10、质量型和浓度型检测期的定义及其区别。11、举出气相色谱质量型检测器名称及其英文缩写各两种以上。 12、评价气相色谱检测器性能的主要指标有哪些？ 13、气相色谱常用的定性方法有哪些？ 14、气相色谱常用的定量方法有哪些？ 15、气相色谱中分配系数的定义，

8、及分配系数对分离的影响。16、响应值的概念，影响响应值的因素有哪些。17、相对较正因子定义。18、检测器灵敏度定义，质量型和浓度型的灵敏度单位。19、气相色谱新柱老化的目的及操作。20、气相色谱的检出限如何确定。21、气相色谱柱的分类。22、程序升温色谱法是怎样的，用于什么场合（样品），有什么优点。23、TCD的检测原理，其灵敏度的影响因素。24、简述顶空法气相色谱，及其顶空法原理。25、毛细管柱安装时，与进样器连接的注意事项。26、毛细管柱安装时，与FID检测器连接的注意事项。27、尾吹气的作用。28、简述使用FID时的开机-分析-关机程序。29、简述使用TCD时的开机-分析-关机程序。30

9、、分流比定义，及其对分析的影响。31、进样的歧视效应，以及如何避免。32、毛细管柱的柱长、柱内经和液膜厚度对分析的影响。33、固定液的选择原则。34、什么叫担体，对担体有哪些要求35、担体为何要进行处理，一般有哪些处理方法。1、分别说明硅藻土载体Chromosorb W AW DMCS中“W”、“AW”、“DMCS”的含义？ 答：W白色；AW酸洗；DMCS二甲基二氯硅烷处理。2、对气相色谱固定液有哪些基本要求？ 答：（1）蒸气压低；（2）化学稳定性好；（3）溶解度大、选择性高；（4）粘度、凝固点低。 3、制备色谱填充柱时，应注意哪些问题？ 答：（1）选用合适的溶剂；（2）要使固定液均匀地涂在载

10、体表面；（3）避免载体颗粒破碎；（4）填充要均匀密实。4、气相色谱分析，柱温的选择主要考虑哪些因素？ 1）被测组分的沸点；（2）固定液的最高使用温度；（3）检测器灵敏度； （4）柱效。5、气相色谱分析的保留值是何含义？ 答：表示溶质通过色谱柱时被固定相保留在柱内的程度。6、何谓气相色谱的相对保留值？ 答：是任一组分与标准物质校正保留值之比。7、制备色谱填充柱时，应注意哪些问题？答:A.选择合适的固定液和担体,注意合适的配比;B.根据分析样品性质选择合适的柱管材质,如不锈钢,玻璃,聚四氟乙烯;C.充分清洁柱管内壁,必要时对内壁做钝化处理;D.配置合适浓度的固定液使其能在适量的担体上均匀分布;E.

11、充分干燥配置好的填料;F.事先计算好柱体积,以便验证柱子装填是否紧密;G.注意装好柱端的玻璃棉(或不锈钢网)后再连接到真空泵;H.确定装填紧密后,在通载气状态下对柱子进行老化(注意:检测器端不连接).5气相色谱常用的定量方法就是外标法，内标法，归一化法，外标一点法等6气相色谱常用的定性方法有哪些？答：根据色谱保留值进行定性分析与其它分析方法结合的定性分析法（1与质谱、红外光谱等仪器联用 2与化学方法结合进行定性分析）利用检测器的选择性进行定性分析13、气相色谱常用的定性方法有哪些？ 答:保留时间和保留体积6、何谓气相色谱的相对保留值？答:相对保留值（relative retention val

12、ue）指某组分的调整保留值相对于另一组分的调整保留值之比。问相对保留值有何意义？答：其优点是，只要柱温、固定相的性质不变，即使柱径、柱长，填充情况及流动相流速变化，值仍不变，因此它是色谱定性分析的重要参数。其值可以表示固定相的选择性。13、气相色谱常用的定性方法有哪些？答:一、用已知物直接对照法（1）保留时间或保留体积法（2）比保留体积Vg法（3）加入已知物增加峰高法（4）相对保留值法（5）双柱（多柱）定性法二、保留指数法三、利用保留值经验规律法（1）碳数规律（2）沸点规律四、化学反应定性法（1）柱前预处理法（2）柱上选择去除法（3）柱后流出物分类试剂定性法五、检测器的选择定性法六、与其它仪器

13、联用定性法（1）色质联用（2）色谱伴红外光谱联用8影响基线单方向漂移和不规则漂移的因素有哪些?答：恒温时，基线向一个方向漂移的可能原因是：（1）检测器温度不稳（仍在升温或降温）（2）载气流速不稳，或气路系统漏气（3）钨丝故障（4）热导检测器稳压电源有故障（5）氢离子化检测器的放大器有故障（6）氢离子化检测器中，氢气流速变化（7）固定液等受热流失（8）系统不稳或没有达到化学平衡10. 评价气相色谱检测器性能的主要指标有哪些？ 答：1选择性 2灵敏度 3检测限 4线性范围11何谓气相色谱分析的峰高分离度？写出计算公式。 峰高分离度相邻的两峰较小峰高度（h）和两峰交点到基线垂直距离（hM）之差与小峰

14、高度（h）的比值。Rh= （h-hM）×100%/h15、气相色谱中分配系数的定义，及分配系数对分离的影响。答:分配系数(平衡常数)K 在一定温度下,平衡时物质在液相和气相中的浓度比12、评价气相色谱检测器性能的主要指标有哪些？答：1、灵敏度高、线性范围宽；2、工作性能稳定、重现性好；3、对操作条件变化不敏感、噪音小；4、死体积小、响应快，响应时间一般小于1秒钟；5、对不同物质的响应值有规律性和可预测性；6、多用型检测器适用范围广，专用型检测器选择性好；15、气相色谱中分配系数的定义，及分配系数对分离的影响。答：分配系数：组分在固定相和流动相之间分配平衡时的浓度之比称为分配系数。即：

15、KCS/Cm式中，CS-平衡时组分在固定相中的浓度；Cm-平衡时组分在流动相中的浓度。分配系数与组分、固定相和流动相的性质及温度有关。色谱法是利用组分在固定相和流动相之间分配系数的差异而实现分离的。分配系数与组分、流动相和固定相的热力学性质有关，也与温度、压力有关。在不同的色谱分离机制中，K有不同的概念：吸附色谱法为吸附系数，离子交换色谱法为选择性系数（或称交换系数），凝胶色谱法为渗透参数。但一般情况可用分配系数来表示。在条件（流动相、固定相、温度和压力等）一定，样品浓度很低时（Cs、Cm很小）时，K只取决于组分的性质，而与浓度无关。这只是理想状态下的色谱条件，在这种条件下，得到的色谱峰为正常

16、峰；在许多情况下，随着浓度的增大，K减小，这时色谱峰为拖尾峰；而有时随着溶质浓度增大，K也增大，这时色谱峰为前延峰。因此，只有尽可能减少进样量，使组分在柱内浓度降低，K恒定时，才能获得正常峰。在同一色谱条件下，样品中K值大的组分在固定相中滞留时间长，后流出色谱柱；K值小的组分则滞留时间短，先流出色谱柱。混合物中各组分的分配系数相差越大，越容易分离，因此混合物中各组分的分配系数不同是色谱分离的前提。7、确定色谱柱分离性能好坏的指标是什么？答：我们常用选择性、分辨率、柱效率来表示柱子的分离效能。其相关概念为：1、分离因子：系指两组分保留值(TR或VR)之比值，常用来表示柱子的选择性。分离因子大，分

17、离较好，这不是绝对的，柱效的好坏也影响分离因子的真假。2、分离度：相邻的两个色谱峰中，小峰峰高和两峰交点的高度之差与小峰峰高之比值，分离度常用来描述未全分离色谱峰的分离程度。一般要求分离度大于0.5.3、分离不纯度：表示一峰物质混入另一峰物质中的百分含量。4、分配系数K：又称平衡常数，是指在一定温度和压力下，气_液相间达到平衡时，组分分配在液相中平均浓度与其分配或溶解在气相中的平均浓度之比值。分配系数只随柱温、柱压变化，与柱中气相、液相体积无关；如果两组分具有相同的K值，则它们的峰是重合的。反之，K值差别越大，则峰分离的越好。5、分配比k：组分在固定相中的量与在流动相中的量之比，k值又称容量因

18、子、容量比、分配容量。分配比是衡量柱子对组分的保留能力的参数。分配比越大，则保留时间越长，分配比为0，则表示组分在固定相中不溶解。6、分辨率R：它是指混合物中相邻两组分在色谱柱中的分离情况。相等于相邻两组分色谱保留值之差与此两组分色谱峰峰底宽度总和之半的比值。R=1.0，两组分稍有重迭；R=1.5，两组分基本分离。7、总分离效能指标：指相邻两组分色谱保留值之差与此两组分半峰宽总和之半的比值。8、柱效率：色谱柱在分离过程中由动力学因素所决定的色谱分离效率。9、理论塔板高度：相当于一个理论塔板的高度，其值以柱长与理论塔板数之比来表示。10、有效塔板高度：相当于一个有效理论塔板的高度。11、理论塔板

19、数：用来描述色谱柱效率的一个指标。12、有效塔板数：指由调整保留值与色谱峰宽的比值。19、气相色谱新柱老化的目的及操作1.色谱柱老化的目的是为了吹出残留的溶剂或低分子聚合物还有 促进固定液均匀牢固地分布在担体的表面上。 2、方法：在常温下使用的柱子，可直接装在色谱仪上，接通载气，冲至基线平稳即可使用； 如果柱子在高温操作条件下应用，则在比操作温度稍高的温度下通载气几小时至几十小时， 彻底冲出固定液中易挥发的物质，到基线平稳后即可投入使用。20. 检测器灵敏度定义,质量型和浓度型的灵敏度单位?答:检测器灵敏度是指单位浓度或质量的物质通过检测器时所产生的信号大小称为该检测器对该物质的灵敏度。质量型

20、和浓度型的灵敏度单位：前者Q为质量（m），单位为（mg）；后者Q为浓度(C),单位为(mg/mL）。21对气相色谱固定液有哪些基本要求？ 答：1、选择性好：对不同组分有不同的溶解和解析能力，以便达到所规定的分离要求；2、极性范围广：具有多种类型的作用力，以利于分析多种不同类型的样品；3、化学稳定性佳：不与载气或样品组分发生不可逆的反应，以免出现固定液变质或干扰分析的现象；4、液态粘度小：组分能在其中快速完成溶解和解析过程，以便实现高效快速分析之目的；5、热稳定性高：有较宽的工作温度范围，能承受较高的工作温度和较低的凝固点，以便完成对沸程较宽样品的分离分析工作；6、附着力强：能在载体表面上形成一

21、层均匀的不易脱落的薄膜，以利于提高柱效率；7、蒸汽压低：在使用条件下流失少，以便获得稳定的基线和较长的柱寿命；22. 气相色谱的检出限是用微量的标物进样，用下面这个公式计算 2*基线噪声*进样量/峰高FID用正十六烷ECD用苯TCD用偶氮苯/马拉硫磷一般针对某种物质时，可用该该物质配制低浓度样品来测其检出限。20、气相色谱的检出限如何确定。答:检出限也称敏感度,是指检测器恰能产生和基线噪音声相鉴别的信号时,在单位积或时间需向检测器进入的物质质量(单位为g)。通常认为恰能鉴别的响应信号至少应等于检测器噪声的3倍。（过去采用噪声的2倍，国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC）推荐采用3倍）。18、检

22、测器灵敏度定义，质量型和浓度型的灵敏度单位。答：检测器的灵敏度，亦称响应值或应答值。实验表明，一定浓度或一定质量的试样进入检测器后，就产生一定的响应信号。如果以进样量对检测器响应信号作图，就可以得一直线，直线的斜率就是检测器的灵敏度，因此灵敏度就是响应信号对进样量的变化率。浓度型检测器的单位是1液体mV·ml·mg-1 2气体mV·ml·mL-1质量型检测器mV·s·g-117、相对较正因子定义。答：相对较正因子定义为：即某组分i的相对校正因子为组分i与标准物质s的绝对校正因子之比。23。色谱峰拖尾和两个峰重叠同时出现在一个色谱图谱中

23、,怎么办?答：峰分不开可能的原因有：（1）柱温太高（2）柱子太短（3）固定液全部流失，仅留下载体（4）固定液或载体选择不当（5）载气流速太高峰拖尾可能的原因有：（1）进样管有污（样品或胶垫碎屑）（2）柱温太低（3）柱子使用不当，或柱性能下降，样品与载体或固定液发生相互作用28、简述使用FID时的开机-分析-关机程序。(一)、开机:1、打开气源（按检测器所需气体H2,N2,压缩空气 ）。2、打开计算机，进入 Windows XP画面。3、打开6890N GC电源开关。4、待仪器自检完毕，双击Instrument 1 Online图标，化学工作站自动与6890N通讯，此时6890N 显示屏上显示“

24、Loading”。进入的工作站界面如下图： 5、从“View”菜单中选择“Method and run control”画面，单击“Show top toolbar”，“Show status toolbar”，“Instrument diagram”, “Sampling Diagram” ，使其命令前有“”标志，来调用所需的界面。(二)、分析:检测器达到按程序设定的各参数的实验条件,并且基线趋于平稳,进样,检测器获得合适的谱图,生成报告.(三)、关机: 1、实验结束后，调出一提前编好的关机方法, 此方法内容包括同时关闭FID检测器，降温各热源（Oven temp，Inlet temp，De

25、t temp).2、待各处温度降下来后（低于50），退出化学工作站，退出Windows 所有的应用程序.3、用Shut down 关闭PC, 关闭打印机电源.4、关GC电源，最后关载气。 29、简述使用TCD时的开机-分析-关机程序。(一)、开机:1、打开气源（按检测器所需气体H2 ）。2、打开计算机，进入Windows Windows XP画面。3、打开6890N GC电源开关。4、待仪器自检完毕，双击Instrument 1 Online图标，化学工作站自动与6890N通讯，此时6890N 显示屏上显示“Loading”。进入的工作站界面如下图： 5、从“View”菜单中选择“Method

26、 and run control”画面，单击“Show top toolbar”，“Show status toolbar”，“Instrument diagram”, “Sampling Diagram” ，使其命令前有“”标志，来调用所需的界面。(二)、分析:检测器达到按程序设定的各参数的实验条件,并且基线趋于平稳,进样,直到检测器获得合适的谱图,生成报告.否则重新进样.(三)、关机: 1、实验结束后，调出一提前编好的关机方法, 此方法内容包括同时关闭FID/NPD/FPD/ECD/ECD/TCD检测器，降温各热源（Oven temp，Inlet temp，Det temp）.2、待各处温

27、度降下来后（低于50），退出化学工作站，退出Windows 所有的应用程序.3、用Shut down 关闭PC, 关闭打印机电源. 4、关GC电源，最后关载气。30色谱定量分析包括: 1. 校正因子定量2. 归一化法3. 外标法4. 内标法5. 标准加入法 色谱定性分析包括:1. 保留时间定性2. 利用不同检测方法定性3. 保留指数定性4. 柱前或柱后化学反应定性5. 与其他仪器联用定性 25、毛细管柱安装时，与进样器连接的注意事项。检查柱后是否有载气；柱子连接是否有问题；尤其是毛细管柱的柱头是否堵塞；切割是否平整；是否有聚酰亚胺涂层伸过柱端；密封圈选择是否合理。 26、毛细管柱安装时，与FI

28、D检测器连接的注意事项。毛细管柱两头插入汽化室和检测器的位置是否正确；柱子是否超温运行或未老化好；27高压进样模式用于易挥发性物质分析时，可减少分析物质进样损失，提高灵敏度。比如我们仪器校准时，需用八氟萘标准品，就要用高压进样。进来迟了，学了很多，也没什么好问的了；以下问题请大家指教：1，分流进样与不分流进样的原理及优缺点，2，内标选择原则及如何建立定量方法（小弟还未使用过内标，请赐教）3，另外想了解一下大家都使用什么样型号的色谱柱，用于分析什么东西。例如小弟使用的是DB-5HT,15m*1.0mm*0.1um的色谱柱，用于PBB,PBDE等半挥发性物质检测。4，色谱柱取下未用时，存放注意事项有哪些。32毛细管柱柱内径的影响大口径的毛细管柱，其柱内径增加会使柱效大幅度的下降，所以大内径毛细管柱是牺牲柱效来增加柱容量，提高流量以便适应代替填充柱的要求。小口径的毛细管柱,其可以提高柱效，所以在维持分离度不变