使用带顶空捕集阱的气相色谱质谱联用仪测定葡萄酒中的…

1、现场应用报告 气相色谱使用带捕集阱顶空的气相色谱/质谱联用仪测 定葡萄酒中的2,4,6-三氯苯甲醚作者：Miles S. Snow珀金埃尔默生命与分析科学部710 Bridgeport AvenueShelton, CT 06484简介在用于密封玻璃葡萄酒瓶的软木塞中测定2,4,6-三氯苯甲醚仃CA）。由于通过感官知觉发现葡萄酒中的 TCA的可能性极低，因此必须对葡萄酒进行检测以确定是否存在此化合物。本材料报告白葡萄酒的味觉阈值在万亿分之4到10. 1（ppt）之间，而口感醇厚的红葡萄酒的味觉阈值在万亿分之10到30 （ppt）之间。 超岀这些味觉阈值，葡萄酒则不会有很好的味道。用于存储葡萄酒

2、的软木塞包含许多固有的苯酚化合物。这些苯酚化合物可能会在软木塞的生产过程中和/或使用氯基制剂消毒期间发生氯化。生成的氯化苯酚（图2）之后会通过葡萄酒中的自然微生物甲基化，生成TCA。还会生成其它氯化苯酚（如2,3,4,6-四氯茴香醚）。这些苯酚有较高的感官阈值-因此它们不会对葡萄酒的品质产生不良影响， 也不需要进行检测。酿酒厂需要可靠的技术迅速生成精确的TCA分析结果。现有的顶空进样技术能够满足所需的准确性和精确性以及高2通量要求，但是它们的检岀限无法达到味觉阈值的万亿分之一要求。静态（平衡）顶空进样技术通常仅能将可用顶空进样的小等分试样（1/100）进样到色谱系统中。如果能将大量可用顶空蒸汽

3、进样到色谱系统中，则此项技术会更加CI图1. TCA结构图2.产生途径。PerkinElmer*PerkinElmer? TurboMatrix ?带捕集阱顶空进样系统 和Clarus? 500气相色谱/质谱联用仪（图3）完全满足 TCA分析 的所有要求。HS捕集阱的工作方式为：将顶空进样瓶中的样品蒸汽浓缩到低质量捕集阱中（该捕集阱含有略微高于 室温的色谱吸附剂）。然后，此捕集阱的温度迅速升高，将分析物蒸汽迅速挥发到色谱系统中。此项技术的灵敏度要 比标准顶空技术的灵敏度高100倍。实验从加拿大安大略省的多伦多购买一瓶加利福尼亚白葡萄酒（2000年装瓶）。选择此酒的原因是因为酒瓶上使用了人造软木

4、塞，而这种软木塞应该包含最低水平的TCA。将10克这样的葡萄酒添加到22毫升的顶空进样瓶中（珀金埃尔默部件号B0104236）。然后使用硅制/PTFE隔垫（珀金埃尔默部件号 B0104241）密封此进样瓶。为了确保在使用 隔垫密封顶空进样瓶前不含有任何挥发性杂质，这些隔垫已在150 °的高温下烘烤了一整夜。100 ppm （卩g/mL的储备溶液是在吹扫和捕集级甲醇中加入2,4,6-三氯苯甲醚制备而成 （Sigma-Aldrich, St. Louis, MO,USA）。通过与95%的乙醇混合，此储备溶液用于 制备100-ppb （卩g/L的稀释溶液。选择乙醇是要最大限度地减少基体 的

5、变化，并使样品的自然顶空压力最低。我们在带捕集阱顶空进样系统上对几种不同的吸附剂进行了评估，包括空气中有毒物质吸附剂（珀金埃尔默部件号M0413628）、TenaX?（珀金埃尔默部件号 M0413535）和 Carbopack Y 和 C （Supelco Inc., Bellefonte, PA, USA）。除 Carbopack C之外，所有这些吸附剂 的捕集阱工作良好。从 Carbopack C回收TCA的情况较差，因此它不适用于此研 究。此处报告的数据是使用Carbopack 丫捕集阱获得的。TurboMatrix HS-40带捕集阱顶空进样系统 由TurboMatrix控制软件控制，

6、并且与 Clarus 500气相色谱/质谱联用仪结合 使用。Clarus 500气相色谱仪配有一个可温度编程的分流/不分流进样口 （PSS）并带电子气路控制（PPC）。TurboMatrixHS-40捕集阱使用一段去活熔硅毛细管（0.32 mm）作为传输线。气相色谱柱使用通用接头（珀金埃尔默部件号N9302149）直接与此 传输线连接。Clarus 500 MS通过TurboMass? 5.0控制软件控制并在EI模式下操作。SIFI?（在 同一次进样中完成单一离子扫描和全离子扫描）采集技术用于收集数据。图7显示了全扫描模式下获取的TCA质谱。m/z 195和210离子是TCA中强度最大、最具特

7、性的两个离子。，m/z 210 离子是TCA分子离子峰，而m/z 195离子代表失去甲基组后的TCA。这些离子是为选定离子检测 （SIR）采集模式（用 于TCA定量）而选择的。表 1列岀了气相色谱/质谱联用仪系统和 带捕集阱顶空进样系统 的仪器参数。表1.仪器参数。Clarus 500气相色谱仪Clarus 500 质谱仪SIFI 条件 EI+进样器温度：150 ° C质量范围：50-300 u ; (SIR) m/z 195 + 210柱温箱程序-初始温度：50 ° C扫描时间：0.20 秒；0.25 秒/离子初始温度：保持4分钟中间扫描延迟：0.01 秒；0.01 秒温

8、度斜率：40 ° C/分钟传输线温度：200 ° C最终温度：240 ° C电子能量：70 eV最终温度：保持5分钟检测器电压：600 V色谱柱：Elite-5MS*阈值：0TurboMatrix HS-40捕集阱加热恒温平衡时间：30分钟针头温度：75 ° C加压时间：1分钟，3次输送管温度：75 ° C下降时间：1.2 分钟柱温箱温度：70 ° C岀样口分流：关捕集阱最低温度：40 ° C样品瓶压力：40 PSI捕集阱最高温度：280 ° C色谱柱压力：25 PSI干吹扫时间：5分钟脱附压力：无捕集阱持续时间：

9、5分钟载气：氦（99.999%）脱附加压时间：0分钟捕集阱吸附剂：Carbopack Y*珀金埃尔默部件号N9316282（30 m ； 0.25 mm； 0.25卩）图3. Clarus 500气相色谱/质谱联用仪与 TurboMatrix带捕集阱顶空进样系统in A lOppi tca 丘的Ml禅福尼亚图4.在加利福尼亚白葡萄酒中加入10-ppt 2,4,6-三氯苯甲醚。3!电|! 啣Efl1IGijlA lOpptTCA厉的山杓划足亚利怖杞砸白 甸洒中的TCAffh图5.在相同白葡萄酒中加入10-ppt 2,4,6-三氯苯甲醚后的白葡萄酒叠加图.乙、_卜兀 、_)_-卜参考文献1. Fo

10、r Quality Control of Natural Corks, 11/23/2004, 2. M.P Marti et al, Fast Screening Method for Determining 2,4,6-Trichloroanisole in Wines using a Headspace-MassSpectrometry (HS-MS) System and Multivariate Calibratio n. An al. Bioa nal. Chem (2003) 376:497-501。1：扫描曰*1S7图7.从加入100-ppt TCA的白葡萄酒的气相色谱/质谱分

11、析结果中获得的扩展质谱。珀金埃尔默生命与分析科学部710 Bridgeport AvenueShelton, CT 06484-4794 USA电话：(800) 762-4000 或(+1) 203-925-4602要获取全球办事处的完整列表，请访问?2005 PerkinElmer, Inc.保留所有权利。珀金埃尔默徽标和外观设计是珀金埃尔默有限公司的注册商标。SIFI、Tenax、TurboMass和TurboMatrix 是珀金埃尔默有限公司及其子公司在美国或其它国家和地区的商标，Clarus和PerkinElmer是珀金埃尔默有限公司及其子公司在美国或其它国家和地区的注册商标。文中提及的其它非珀金埃尔默有限公司及其子公司所