有机化学第五版习题答案

1、有机化学(第五版，李景宁主编)习题答案第一章3、指出下列各化合物所含官能团的名称(1) CH3CH=CHCH3 答：碳碳双键CH3CH2CI答：卤素(氯)(3) CH3CHCH3OH答：羟基(4) CH3CH2 C=O答：羰基(醛基)IHCH3CCH3II0答：羰基(酮基)(6) CH3CH2COOH 答：羧基旷 NH2答：氨基(8) CH3-C三C-CH3答：碳碳叁键4、根据电负性数据，用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子答:6+ dH-OS'CH3CH3-Br1#&下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向(1) Br2(2) CH2CI2 (3) HI(4) CHC

2、I3(5) CH30H(6) CH3OCH3#答：以上化合物中(2)、(3)、(4)、(5)、(6)均有偶极矩(2)H2C1 Cl (3) H: IHC一 Cl3 (5) H3c0H#(6) H3C 0CH37、一种化合物，在燃烧分析中发现含有84%的碳Ar (C) =12.0和16的氢Ar (H) =1.0,这个化合物的分子式可能是(1) CH40(2) C6H14O2(3) C7H16(4) C6H10 (5) C14H22答：根据分析结果，化合物中没有氧元素，因而不可能是化合物(1)和(2);在化合物(3)、(4)、(5)中根据碳、氢的比例计算(计算略)可判断这个化合物的分子 式可能是(

3、3)。第二章习题解答1、用系统命名法命名下列化合物(1) 2， 5-二甲基-3-乙基己烷(3) 3，4, 4, 6-四甲 基辛烷(5) 3，3, 6，7-四甲基癸烷(6) 4-甲基-3，3-二乙基-5-异丙基辛烷2、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之。(3)仅含有伯氢和仲氢的C5H12答：符合条件的构造式为 CH3CH2CH2CH2CH3；键线式为；”八、/ 命名：戊烷。3、写出下令化合物的构造简式(2) 由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃答：CH3CH2CH2CH2CH(CH3)2(4)相对分子质量为100，同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃答：该烷烃的分子式为 C7H16。由此

4、可以推测同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃的构造式为(CH3)3CCH(CH3)2(6) 2，2，5-trimethyl-4-propylnonane (2，2，5-三甲基-4-丙基壬烷)nC3H7 CH3CH3CH2CH2CH2CHCHCH 2CCH311CH3CH 38、将下列烷烃按其沸点由高至低排列成序。(1) 2-甲基戊烷(2)正已烷(3)正庚烷(4)十二烷答：对于饱和烷烃，随着分子量的逐渐增大，分子间的范德华引力增大，沸点升高。支链 的存在会阻碍分子间的接近，使分子间的作用力下降，沸点下降。由此可以判断，沸点由 高到低的次序为：十二烷正庚烷>正己烷 2-甲基戊烷。(4)>(3

5、)>(2)>( 1)10、根据以下溴代反应事实，推测相对分子质量为72的烷烃异构式的构造简式。答：相对分子质量为72的烷烃的分子式应该是C5H12。溴化产物的种类取决于烷烃分子内氢的种类(指核磁共振概念中的氢)，既氢的种类组与溴取代产物数相同。(1) 只含有一种氢的化合物的构造式为(CH3)3CCH3(2) 含三种氢的化合物的构造式为 CH3CH2CH2CH2CH3(3) 含四种氢的化合物的构造式为 CH3CH2CH(CH3)214、答：(1) 在此系列反应中，A和C是反应物，B和E为中间产物，D和F为产物(2) 总反应式为 2A + C-D + 2F -Q(3) 反应能量变化曲线

6、草图如图2-2所示。15、下列自由基按稳定性由大至小排列成序。答：同一类型(如碳中心)自由基的稳定性大小直接取决与该中心原子与氢间的共价键的 解离能大小。解离能越低，产生的自由基越稳定。因此，可以推测下列自由基的稳定性次 序为(3)>( 2)>( 1)第三章1、写出戊烯的所有开链烯异构体的构造式，用系统命名法命名之，如有顺反异构体则写出构型式，并标以Z、E。HHCH3C=CC=C解：ch2=ch-ch2ch2ch3H3CH2C'、CH3H3CH2CH1-戊烯（Z）-2-戊烯（E）-2-戊烯ch2=c-ch 2ch3ch2=ch-chch 31ch3-ch=c-ch 31CH

7、3CH 3CH32-甲基-1-丁烯3-甲基-1-丁烯2-甲基-2-丁烯。2、命名下列化合物，如有顺反异构体则写出构型式，并标以 Z、E 2, 4-二甲基-2-庚烯（5） Z-3，4-二甲基-3-庚烯（6）E-3, 3, 4，7-四甲基-4-辛烯(E)-4-ethyl-3-methyl-2-hexe ne3、写出下列化合物的构造式（键线式）2,3-二甲基-1-戊烯（1）2,3-dimethyl-1-pe nte ne;（E）-3-甲基-4-乙基-2-己烯4、写出下列化合物的构造式。（5） 2,2,4,6-四甲基-5-乙基-3-庚烯（1）（E）-3,4-二甲基-2-戊烯（2） 2,3-二甲基-1-

8、己烯5、对下列错误的命名给予更正： 2,2-甲基-4-庚烯应改为：6,6-二甲基-3-庚烯3-乙烯基-戊烷应改为：3-乙基-1-戊烯6完成下列反应式马氏方向加成CI2450°Ca -氢取代(4)HBrH2O2BrH2H2将Br -氧化成了 HOBr(5) (CH3)2C=CH2 B2H6,(CH3)2C-CH23B02Ag(12)CH2O'7、写出下列各烯烃的臭氧化还原水解产物。(1) H2C=CHCH2CH3 k H2C=O + O=CHCH2CH3 CH3CH=CHCH 3 2CH3CH=O(CH3)2C=CHCH2CH3(CH3)2C=O + O=CHCH2CH38、裂

9、化汽油中含有烯烃，用什么方法能除去烯烃？答：主要成份是分子量不一的饱和烷烃，除去少量烯烃的方法有: 用KMnO4洗涤的办法或用浓H2SO4洗涤。9、试写出反应中的(a)和(b)的构造式(a ) + Zn k ( b ) + ZnCI2(b ) + KMnO4 k CH3CH2COOH + CO2 + 出0解：a 为：CH3CH2CHCICH2CI b 为：CH3CH2CH=CH212、某烯烃的分子式为C5Hio,它有四种异构体，经臭氧化还原水解后 A和B分别得到少 一个碳原子的醛和酮，C和D反应后都得到乙醛，C还得到丙醛，而D则得到丙酮。试 推导该烯烃的可能结构式。答：A和B经臭氧化还原水解后

10、分别得到少一个碳原子的醛和酮，说明A、B结构中的双CH3CH2CH2CHCH2CH3CH2C=CH2ICH3键在边端，根据题意,CH3CHCH 二CH2JCH 3或C反应后得到乙醛和丙醛，说明C为CH3CH2CH二CHCH 3D得到乙醛和丙酮，说明CH3C=CHCH 3D 为： CH39#CH3CHCH 二CH2J_该烯烃可能的结构为CH 3或 CH 3CH 2CH 2CH 2- CH 215、试用生成碳正离子的难易解释下列反应解：碳正离子的稳定性次序是：三级> 二级 > 一级烯烃C=C双键与H+在不同的碳上加成后，可以两个不同的碳正离子，本例中分别生成了 一个三级碳正离子和一个二

11、级碳正离子， 由于三级碳正离子比二级碳正离子更稳定， 所以 反应优先按形成三级碳正离子的方向进行， 随后再与反应体系中的Cl-结合形成预期的符合CH3CH3CH2-C-CH3马氏规则的产物为主，Cl 。16、把下列碳离子稳定性的大小排列成序。解：稳定性从大到小的次序为：(1) > > > (2)21、用指定的原料制备下列化合物，试剂可以任选(要求：常用试剂)(1)由2-溴丙烷制1-溴丙烷CH3CHCH3BrKOHROHCH3cH=CH2 1过氧化物 CH3CH2CH2Br(3) 从丙醇制1,2-二溴丙烷H2SO4厂|_| 厂|_|一厂|_|CH3CH2CH2OHCH3cH=C

12、H2Br2CCl4CH3CHCH2BrIBr(5)由丙烯制备1, 2, 3-三氯丙烷CloCH3CH=CH22CH2CH=CH250O°CClCl2ACCl4CH2CHCH2ClCl Cl第四章习题解答2、(1) (CH 3)3CC三 CCH2C(CH 3)3(3) HC 三 C-C 三 C-CH=CH 2(5)2,2,6,6-四甲基-3-庚炔1- 己烯-3,5-二炔(2E,4Z)-3 -叔丁基-2,4-己二烯3、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名。(1)丙烯基乙炔CH 3-CH二CH-C 三 CH3-戊烯-1-炔CH3-CH-C 三 C-CH-CH 2-CH 3(4

13、)异丙基仲丁基乙炔CH3 CH32, 5-二甲基-3-庚炔4、写出下列化合物的构造式，并用系统命名法命名之。(1) 5-ethyl-2-methyl-3-heptyneCH3-CH-C 三 C-CH-CH 2-CH3CH3CH2CH 32-甲基-5-乙基-3-庚炔11#HzCH3Hc=c、/C=C(3) (2E,4E) -hexadiene(2E,4E)-己二烯H3CH#8、写出下列反应的产物(1)(2)亲电加成反应,两步反应都符合马氏规则。12#H3CCH - Ag(NH3)2+_ H3CXC Ag |(7)亲电加成反应，烯桂更活泼°#9、用化学方法区别下列各化合物(1) 2-甲基

14、丁烷、3-甲基-1-丁炔、3-甲基-1-丁烯2甲基丁烷33甲基亠丁焕(B)卜甲基1 丁烯(CBr2/CCU不能使澳褪色的为(盘能使漠褪色的为B)和(C加银氨溶液A(A无白色沉淀者为(C)有白色沉淀者为(B)4>n根据题就可知.分子式为GHm的块烽应该为末蠕缺婭.由加氢后所得 到的产物的结构，可以推割该块婭的构造式为(CHs)2CHCH2C=CH4-12根据二烯婭经臭氧化还蝴水解产生的产物结拘，珂以推断读二第婭的构造戎为CH3Ctf=CHCff=CHCH3甘与Br2如底的反应产物如下所示CHjOCHCECHCHj-1* CHjCHCfCHCHCHa%忡押-=3* cm3chcmchchc即

15、最后得到的产物为2,3MJ4SgjE雄电p -*上:!14、从乙炔出发，合成下列化合物，其他试剂可以任选。（1）氯乙烯HgCl2HC 三CH + HCl- CH2=CHCl120-180oC（4）1-戊炔_CH3CH2CH2BrHC 三 CH + NaNH2 HCCNaCH3CH2CH2C三CH（6）顺-2-丁烯HC 三 CH +2 NaNH 2 NaC 三 CNa2°出业 CH3C 三 CCH3H2Pd-CaC03,喹啉H3C16、以丙炔为原料合成下列化合物(2) CH3CH2CH2CH2OHH2CH3C 三 CHPd-CaCO3,喹啉CH3CH=CH 21) B2H612) H2

16、O2QH-CH3CH2CH2OH15#(4) 正己烷CH3C 三 ch + NaNH 2-CH3C三CNaCH3CH2CH2BrCH3CH2CH2C 三 CCH3#H2ch3ch2ch2ch2ch2ch319、写出下列反应中“？ ”的化合物的构造式(2)+As(NH3h_HNOoHC = CCH2CH2CH5 一=AgC=CCH2CH2CH3 芬曰?三CCH2CH2CH5(3) ： (炔烃的酸性比水弱)CHMCH#KMnO4h3ch2ch2c-=c-Ch3” CHCHCH2COOH - CH.COOH(6)_HOHO_4-20(1)与覃正离子的P轨道笈生T超题卡用的C 的想定&AK.质

17、UL#(2)能与碳正离子的p轨遭产生fht共馳的体系，携定性高，JKia,共馳侔爲超大，豪正玛子番定性魅1K,所以#第五章2、与出顺-1-甲基-4-异丙基环己烷的稳定构象式。稳定构象CH(CH 3)2CH(CH 3)216#4、写出下列的构造式（用键线式表示）#(1)（3） 螺5，5十一烷#5、命名下列化合物（1）反-1-甲基-3乙基环戊烷（3）2，6-二甲基二环2，2，2辛烷（2）反-1， 3-二甲基-环己烷01（4） 1, 5-二甲基-螺4，3辛烷#&完成下列反应式#C=CH 2KMnOCOCH 3 + CO2(2)CH3Cl(4)(6)H2O / Zn17Br2/CCI424 C

18、H2CH2CHCH3IIBrBr8、化合物物A分子式为C4H8,它能是溴溶液褪色，但不能使烯的高锰酸钾溶液褪色。1mol（A ）与ImoIHBr作用生成（B），（ B）也可以从（A）的同分异构体（C）与HBr作用得 到。化合物物（C）能使溴溶液褪色，也能使烯的高锰酸钾溶液褪色。试推论化合物（ A）、（B）、（ C）的构造式，并写出各步的反应式。答：根据化合物的分子式，判定 A是烯烃或单环烷烃目于该郭舍鞠不龍戦碼只期冋育疲擁魁.薪H可议推稻冇化会打不旋足蒂就魏色说明比合物C为烯庇日在环駅桂分子中、在室程下需柚发水蜒鱼A3共能是环丙燒険其術生物*濟此可诙整濟比君谢A的沟造式为c的陶适式可毙为各步反

19、应武如门b XI h * Br? * HBr CHjCH<HihCHi也）+ HDr CHjCHCMHiCH189、写出下列化合物最稳定的构象式(1)反-1-甲基-3-异丙基环己烷CH(CH 3)2(2)第六章对映异构2、判断下列化合物哪些具有手性碳原子(用 *表示手性碳原子)。哪些没有手性碳原子但有手性。(1) BrCH2-C*HDCH2CI 厂、/OH(3) 一 BrCH=CH-CH=CH>(8) Cl(10)有手性碳原子有手性碳原子无手性碳原子，无手性没有手性碳原子，但有手性5、指出下列构型式是 R或S>2型206画出下列化合物所有可能的光学异构体的构型式，标明成对的对

20、映体和内消旋体，以R、S标定它们的构型。(2) CH3CHBrCHOHCH3H2C CHCI(5) H2C CHCI5:Br : Br- 计-OH 1 HOII HI21#7、写出下列各化合物的费歇尔投影式。aCFch3BrC113QR J；?(4)CH3HHCH32S,3R(8)BrBrCH3 H HC2H52R,3S#(2)F1II(3)打CJ2-氯-(4S) 4溴-(E) -2-戊烯内消旋-3， 4-硝基己烷8、用费歇尔投影式画出下列各化合物的构型式亠 JNOhNd*#12、下列化各对化合物哪些属于对映体、非对映体、顺反异构体、构造对映体或同一化合#物？(1)属于非对映体(4) 属于对映

21、体(7) 同一化合物(2)属于非对映体(5) 顺反异构体(8) 构造异构体(3)属于非对映体(6)属于非对映体16、完成下列反应式，产物以构型式表示17、有一光学活性化合物A(C6Hio),能与AgNO3/NH3溶液作用生成白色沉淀 B(C6H9Ag) 将A催化加氢生成C (C6H14)，C没有旋光性。试写出B、C的构造式和A的对映异构体 的投影式，并用R、S命名法命名A。答：根据题意，A是末端炔烃，且其中含有手性碳，因而推测 A的结构为CH 三 C-CH-CH2CH3CH3hC2H5C三 CHCH3AgC三 C-CH-CH2CH3CH3CH3CH2CHCH 2CH3ICH3(S) -3-甲基

22、-1-戊炔HCH 三 CC2H5CH3(R) -3-甲基-1-戊炔18、化合物A的分子式为C8H12，有光学活性。A用铂催化加氢得到B (C8H18),无光学活性，用Lindlar催化剂小心氢化得到C （C8Hi4）。有光学活性。A和钠在液氨中反应得到D（ C8H14），无光学活性。试推断 A、B、C、D的结构。答：根据题意和分子组成，分析A分子中含炔和烯，又由于其有光学活性，说明其中含有手性碳，推断A、B、C、D的结构如下：H/CH3CH3C 三 C-CH-C=C、HA、CH3H 有光学活性HHuH.CH3H3cch-c=c 'HC、CH3有光学活性CH3CH2CH2CHCH 2CH

23、2CH3IB、CH3无光学活性H3入/H/C=C 匕 ” CH3HCH-C=CI、HD、CH3无光学活性23#注意：Lindlar催化剂氢化炔，得到顺式烯烃，炔在钠的液氨中反应得到反式烯烃。第七章答案#2、写出下列化合物的构造式（1）2-硝基-3，5-二溴甲苯（8）间溴苯乙烯CH3BBr（4）三苯甲烷ch=ch2Br#（11） 8-氯-1-萘磺酸(12) (E) -1-苯基-2-丁烯Hch2_j>/C=CH3CH3、写出下列化合物的构造式。(3) o-dibromobenzene (邻-二溴苯)（1） 2-nitrobenzoic acid（2-硝基苯甲酸）2425#(6) 3-clor

24、o-1-ethoxybenzene2-methyl-3-phenyl-1-nutanol#OCH2CH3ClCH3CHCHCfOHCH32- 甲基-3-苯基-1-丁醇氯-1-苯乙醚#(8) p-chlorobenzenesulfonic acid(12) tert-butylbenzene(14) 3-phenyIcyclohexanolHOClSO3H对-氯苯磺酸C(CH3)3叔丁基苯3-苯环己醇(15) 2-phenyl-2-butene2-苯-2-丁烯5、写出下列反应的反应物构造式COOHC8H10(2)CH3C9H12(3)CgHCOOHC9H12KMnO4溶液»ch2ch2

25、ch3orCHCH3CH3266完成下列反应:(1)+ CICH2CH(CH3)CH2CH3AICI3CH3cCH2CH3CH327#2-甲基丁基碳正离子重排成更稳定的叔戊基碳正离子后再进攻苯环，生成叔戊基苯。#8、试解释下列傅-克反应的实验事实#(1)+ CH3CH2CH2CIAICI3CH2CH2CH3+ HCI#产率极差【1）这是由于氣再烧与扣Ch在加热案件下鬲爰空輩排反应所寻致的.即CII3CH?CH:C - 占hCH2.41C；4= （C/a hJ.CHAICJj宵井产土晡界许基翼疋点子的転疋桂技爲*11、试比较下列各组化合物进行硝化反应的难易。（1）苯、1，2，3-三甲苯、甲苯、间

26、二甲苯硝化反应从易到难的顺序为：1，2，3-三甲苯、间二甲苯、甲苯、苯（3）对苯二甲酸、对甲苯甲酸、苯甲酸、甲苯硝化反应从易到难的顺序为：甲苯、对甲苯甲酸、苯甲酸、对苯二甲酸2812、以甲苯为原料合成下列化合物。请提供合理的合成路线。03N"/COOH可秋龙利昭申皋的龜位效底.制备对聃墓爭at.,-CH J 02N- OUH凹仝Th忖耳B一厂一ff “ 虫BrrTBr29#可滾先破殖化.然后再遥行複化来完戒上迷转化.具体路at#13、某芳烃分子式为C9Hio,用重铬酸钾的硫酸溶液氧化后得一种二元酸，将原来的芳烃 进行硝化所得的一元硝基化合物主要有两种， 问该芳烃的可能构造式如何？并写

27、出各步反 应。答：根据题意，该化合物是一个二元取代物，其结构有邻、间、对三种，又因为芳烃进行硝化所得的一元硝基化合物主要有两种，所以该芳烃的可能构造式为对位结构，即：#反应式为:#15、比较下列碳正离子的稳定性。 根据粪正隔子禹戟谨度的天小*可凰判85出下列8?正离干的昵牲大小试序张次为：AfjC > AfiCH > ArCH? > RjC > CHi17、解释下列事实。(2)用重铬酸钾的酸性溶液作氧化剂，使甲苯氧化成苯甲酸，反应产率差，而将对硝基 甲苯氧化成对硝基苯甲酸，反应产率好。答：因为甲基是第一类定位基，使苯环的活性增强，重铬酸钾在酸性溶液中有强氧化作用， 使苯

28、环发生氧化开环。对硝基甲苯中的硝基有使苯环致钝的作用， 与甲基的作用相互抵消, 因而氧化成对硝基苯甲酸的反应产率好。19、下列化合物或离子哪些具有芳香性，为什么?(2)有6个n电子，符合4n+2的结构特点，具有芳香性C6H5有6个n电子，符合4n+2的结构特点，具有芳香性(6)C6H5C6H5有2个n电子，符合4n+2的结构特点，具有芳香性20、某烃类化合物A,分子式为C9H8,能使溴的CCI4溶液褪色，在温和条件下就能与1mol 的H2加成生成B （分子式为C9H10）;在高温高压下，A能与4mol的H2加成；剧烈条件 下氧化A，可得到一个邻位的二元芳香羧酸。试推测 A可能的结构。解：根据A

29、的分子式，推断A含有一个芳环，又A氧化后可得到一个邻位的二元芳香羧酸，说明A的结构中具有二个邻位取代基。又A能使溴的CCI4溶液褪色，说明其中含有一个碳-碳三键或两个碳-碳双键。因为在 温和条件下就能与1mol的H2加成生成B （分子式为C9H10），说明A的结构中含碳- 碳三键，推测A的结构为：31#第十三章羧酸衍生物1. 说明下列名词：酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂。答案：酯：是指酸和醇之间脱水后的生成物，它包括无机酸酯和有机酸酯，如硫酸 酯，磷酸酯和羧酸酯。油酯：是指高级脂肪酸与甘油之间形成的酸类化合物，通常称为甘油三酯。 皂化值：是完全水解1克油脂所需的氢氧化钾毫克数。

30、油脂在碱催化下水解 反应称为皂化。干性：是指空气中会逐渐就有韧性的固态薄膜的油脂。油的这种结膜牲叫做 干性。干性油通常是由不饱和脂肪酸组成的甘油三酯。碘值：是指100克不饱和脂肪酸甘油酸通过 c=c键的加成反应所能吸叫的碘 的质量（克）。碘值的大小反映了油脂的不饱和程度的高低，它是油脂分析的 一项重要指标。非离子型洗涤剂：是指一类中性的具有 r OCHzCH2七OH结构单元的即告醚表 面活性剂。最常用的非离子型洗涤剂为OCH2CH#试用方程式表示下列化合物的合成路线:#（1）由氯丙烷合成丁酰胺;（2）由丁酰胺合成丙胺；（3）由邻氯苯酚、光气、甲答案：（1）CH3CH2CH2CIMg“害扑威”C

31、H3CH2CH2CINH3CH3CH2CH2CONH2(1)CO2CH3CH2CH2 MgCICH3CH 2CH 2COOH(2)H3O» CH3CH2CH2COONH4CH3CH2CH2CONH2 + h2o(2)CH3CH2CH2CONH2* CH3CH2CH2NH2CH3CH2CH2CONH2NaOHCH3CH2CH2CONHNa32#ch3ch2ch2conNaOHCH3CH2CH2CONHBr -HbTHaO+A CH3CH2CH2N=COCH3CH2CH2NH2(3)OOCOCI2 + CH3NH2 CICNHCH 3#33用简单的反应来区别下列各组化合物:#CHjCHC

32、OOHjfn CH3CH£CCC1丙酸乙酯和丙醸肢# CrtsCOOCiHg 和 CHsOCHsCOOHCH3C00NH4 和 CH3C0rJH?#(C岛CO)Q 和 CHgCOOCsH?答案:#ClCH3CHCH2COOH +H2OCH3CHCH 2COO+ H3O无明显热效应ClCH3CH2CH2COCl +H2OA CH3CH2CH2COOH +HClCH3CH2CH2COOC 2H5+ NH2OH. HCl4 CH3CH2CH2COONHOH +C2H5OHCH3COONa +CH3CONHNaOC3CH2C无反应无反应CH 3OCH2COONaFe+ 3 HCl(CH3CO

33、)2OH2O2CH 3COOHCH3COOC 2H5H2O无反应NH O 3+ CO2NH3H2O放热反应5.由向酮合成CH止CCOOH.答案:OH OHTiQB2NaOHCHCC(CH3(CH)3CCOOl+CHErOH OH356，由五个碳原子以下的化合物合成(CHjCHCHsCHf 'CHgCHQHQHm.答案：_ ,(CH3)2CHBr 咒.(CH3)2CHMgBr 环氧乙烷 (CHshCHzCHzOMgBrPBr3(CH3)2CHCH2CH2BrHC三CNa + CH3CH2CH2CH2BrHC三 CCH2CH2CH2CH336#NaNH2NaCCCH 2CH2CH2CH3(

34、CH3)2CHCH 2CH2Br#(CH 3)3HCH 2CH 2CCCH 2CH 2CH 2CH 3HH2,Pd-BaSO4/C(CH3)3CHCH2CH2CH2CH2CH2CH37, 由 aH烯険CH尸CH(CHQOOH)合成H5C2OOC(CH3)OC2H5答案:HBr#CH2CH(CH 2)8COOH过氧化物BrCH2(CH2)9COOHCH3COCH 2COOEt2BuLi 戸-78 °CLiCH 2COCHLiCOOEt#(1) BrCH 2(CH2)9COOH3EtOOCCH 2COCH 2CH2(CH2)9COOH#NaBH4EtOOCCH 2CH(CH 2)hCOO

35、H-h2oEtOOCCHCH(CH 2)11 COOH#EtOHEtOOC(CH 2)11COOEtOHH2，Ni ” EtOOC(CH 2)11 COOH37#答案:COOC2H5OHOC2H5OONaCOOC2H538#答案：2CH2（COOC2H5）2 C2H5°Na - 2NaCH2（COOC2H5）2 BrC2H5Br >-CH2CH（COOC2H5）2 2C2HQNa- CHC（COOC2H5）2 BrC2H5BrCH2CH（COOC 2H5）2ch2c（cooc 2H5）2#I（1） OH- H3O+ ,二一COOHCOOH3940#答案:#NO 311由气答案:

36、#ciso3hOHHO3SSO3HHNO3H2SO4NO2HO3SSO3HH3O+NO2OH*41答案:12.由答案:4314,由苯合成答案:COOH多聚磷酸44#15.某化合物A的熔点为85° C,MS分子离子峰在480m/e,A不含卤素、氮和 硫。A的IR在1600cm以上只有30002900cm1和1735cm1有吸收峰。A用 NaOH水溶液进行皂化，得到一个不溶于水的化合物B, B可用有机溶剂从水相中萃取出来。萃取后水相用酸酸化得到一个白色固体C,它不溶于水，m.p.6263° C, B和C的NMF证明它们都是直链化合物。B用铬酸氧化得到 一个中和当量为242的羧酸

37、，求A和B的结构。答案：15.（注：此题有误，中和当量为 242的羧酸改为中和当量为256）解：T m/e=480,. A的分子量为480。由题意，A可用NaOH进行皂化，二A为酯，1735cm1是C=O的伸缩振 动，30002900cm-1为饱和烃基的C-H伸缩振动，IR没有C=C双键吸收峰， 故A为饱和一元酸（C）和饱和一元醇（B）生成的酯。由题意知：B氧化得羧酸分子量应为256,故B的分子量为242,二B为 C16H33OH。因为羧酸的-COOH中-OH与醇-OH中的H失水而生成酯，所以C 的分子量为256，故，C的结构为C15H31COOH。综上所述：A的结构为：C15H31COOC1

38、6H33，B的结构为C16H33OH。第十四章含氮有机化合物1. 给出下列化合物名称或写出结构式CH?匸出一fHCHCH?NH2(ch3)2chnh2(CH3)2NCH2CH3NHCH2CH3CH3o2nNHCH3NC+wNCI -O2NOHNNOHH3CNH2对硝基氯化苄苦味酸 1，4, 6-三硝基萘46#答案:3氨基戊烷异丙胺 二甲乙胺N 乙基苯胺#3甲基N甲基苯胺2 氰4硝基氯化重氮苯O2Nch2clNO 2NO2 NO2#按其碱性的强弱排列下列各组化合物，并说明理由#(1)NH2IaNH2Ib NO2NH2IC CH3CH3CNH2b CH3NH2 c NH3答案：(1) b >

39、 a > c(2) b > c > a2. 比较正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸点高低并说明理由。 答案：正丙醇 > 正丙胺 > 甲乙胺 > 三甲胺 > 正丁烷分子间形成分子间氢键沸点高，醇分子中的羟基极性强于胺的官能团，胺三 级大于二级又大于一级。3. 如何完成下列的转变：（1）CH CHC2Br » CH2 = CHCHJHBrCfCh2Ch2Ch2Br KOHCldCiOHHBrcr3CH2CH2CH2BrChbCHCH= CF2ChbCfCHCHNH22NHjCfCfCHCH答案:(Cbb)3CCOHCfCfCfCfBrCH

40、(1)CHCHBr(Cf)3CCCHCIO a CfCfCHCHINfNaCN chcHOhchchcihahCH2CHCHNH2ChbBrNHCH4. 完成下列各步反应，并指出最后产物的构型是（只）或（S）CHGHsCHCHCOOHH1)SOCI1(2)NH3CHC6H5CHCHNH48Br 2,OH(-)S-(+)#答案:5H无 HHCOOH 空WS(町X：6h5ch2chconh2Mc0h5ch2h3 hnh25. 完成下列反应:(1)ch（i）chi（过量）H加热(2)Ag 20,啟0(1) CHI(2) AgOHO(3) 加热(5)49(5)#(2 )(5)#CH3Fe+HCI*NO

41、(CfCObO混酸(5)#CH3ONHA+CH2N(CH) 3CP1出0NaNOHCI(3 )CH3O(4)CH(5)#(6)O2NCHNHQNCH3CF2CH2NH2(7)BrNH OCICH3HNOAcOH(8)O2FH?NNH(9)NHO+J ? CH=CHCOOEt ? _H+(10)ChbH3C ChbNO答案:(1)51（注：书中有误,改为h3QCHjliSiQAg2O(H2 z.CHj CHjGKW環 o A(2)(5).53(5).#Q)02 M(6)%CFf(7)OBrNQ(8)(9)CHCHCH(10)CH2QH(1)网Cb 。临忒饬ONHi7.指出下列重排反应的产物:HB

42、rCHCHCOOEtNHCCHCHCHCOOEt54(2)OTosHOAc(3)(4)H+(5)(6)Ch2N?Et2O,25Ag2O”H2O,50-60CH3COHHClHOAc(8)C6H5COCH答案:56解：（1）(2)HOACH无2XQAC+H?C冬7 十 o(3)(4)(5)(6)58COCICOCHN(7)OIIC6H5COCHNHC(CH)359#8. 解释下述实验现象:(1) 对溴甲苯与氢氧化钠在高温下反应，生成几乎等量的对和间甲苯酚。(2) 2, 4-二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到，但如果反应产物用碳酸氢钠水 溶液洗涤除酸，则得不到产品。答案：9. 请判断下述霍夫曼重排反应能

43、否实现，为什么？RCONHcH込0H RNHC3H答案：不能实现，霍夫曼重排反应只能发生在氮原子上无取代的酰胺。10、从指定原料合成。(1) 从环戊酮和HCN制备环己酮；从1, 3-丁二烯合成尼龙66的两个单体己二酸和己二胺;60COOC2CH>NEt2)；H2N由乙醇、甲苯及其他无机试剂合成普鲁卡因(61#(4)由简单的开链化合物合成NQCHj#答案:(1)oHCNOCNO#(2)2HBrBrCNH?C2BrHOHCOHCOH2NaCNCNCOOHCOOHNa»QHsOHCHNHCHNH#(3) (4)11、选择适当的原料经偶联反应合成:(1) 2， 2 x甲基4硝基4/氨基

44、偶氮苯;SQNa(H3G2N(2)甲基橙#答案:#(2)邻硝基苯胺(4)间溴甲苯12、从甲苯或苯开始合成下列化合物:(1) 间氨基苯乙酮(3)间硝基苯甲酸62#(5)HOO(6)OHNQ#6koch3no3FeHCI答案:(1)(2)HN6 质650-60°CHCQCHgHNO3 /yNO#(3)(4)COOH63(5)(6)N0264#13、试分离 PhN林 PhNHCH和 PH (NH) 2答案：PhNH NaNQHX phN NXPhNHQH 1 HONO 油状> *PhN(CH) 2 丿14、某化合物GHNO (A)在氢氧化钠中被Zn还原产生B,在强酸性下B重 排生成芳香胺C,C用HNO处理，再与HPQ反应生成3,3'二乙基联苯(D)。 试写出A B C和D的结构式。答案:15、某化合物A,分子式为GHhN，其核磁共振谱无双重峰，它与 2mol碘甲 烷反应，然后与