化学原料及化学制品制造业环境管理体系审核作业指导书

1、文件号WI(E)-9版本号1分发序号:化学原料及化学制品制造业环境治理体系审核作业指导书1 / 46质量体系认证中心2 / 461目的和适用范2化学原料及化学制品 制造业典型生产过3环境因素审4环境法律与其他要5监测与测量审1目的与适用范围1.1目的为保证GB/T 24001-1996 idt ISO 14001：1996在化学原料 及化学制品制造业环境治理体系审核中得到正确和统一的理解 和遵循， 特结合该行业的特点制订本指导书。1.2适用范围本作业指导书适用于审核员按照GB/T 24001-1996 idt ISO 14001：1996标准对化学原料及化学制品制造业进行的环境治理 体系审核。

2、2化学原料及化学制品制造业典型生产过程 化学工业是重要的基础产业部门，包括20多个行业。它们 是以天然资源或人工化学物质为原料， 以化学瓜为要紧过程，生 产出与原料物质性质、结构不同的新物质的工业过程。化工生产 过程的原料路线和生产方法多种多样， 不同的原料和生产方法能够得到同一种化工产品， 而同一种原料经不同的加工方法又可制 得多种产品。3 / 462.1要紧无机化工产品的生产过程1）碳酸钠（纯碱）生产 纯碱可按以下方法制造：苏尔维（Solvay）法、自然法、盐4 / 46水法和电解纯碱法。苏尔维法最常用，它是将净化后的盐水与氨 水接触，然后泵至二氧化碳接触塔中以形成碳酸氢钠，除去氨与二氧化

3、碳并加热留下的重碳酸盐浆液，产生出纯碱，氨与二氧化碳又回到该流程的起点。其反应式和流程如下：NaCI + NH3 + C02 + H2 aHC03 + NH4CI2NaHCO3 a2CO3 + C02 + H20C02一次盐二次盐水-C02NH3废液2）氢氧化钠（烧碱）和氯的生产由电解氯化钠溶液制成。电解法又分隔膜电解法和水银电解 法。隔膜电解法的反应式及流程如下：电解石灰石煅7石灰备重碱煅-碱-5 / 462NaCI + 2H20Na0H + CI2T+ H2T6 / 46在隔膜电解槽生产过程中，膜片（石棉隔膜）把生成的气体氢和氯分开。水银电解法的反应式和流程如下：电解2NaCI + 2nH

4、g -CT2T+ 2NaHg n2NaHg n + 2H2OaOH + H2T+2nHg原盐化-精一澄1-砂-中纯烧氯盐苯化淀粉盐酸碱碱化食盐液体烧碱浓碱丨 熬固体烧碱1CI2 H27 / 46纯烧氯8 / 46散固体烧碱液体烧碱淡盐水（处理后去化盐）在水银电解槽生产过程中，作为阴极的液态汞与电解生成的 碱金属钠形成汞齐，输到另一分开的槽中，与水接触生成氢氧化 钠。3）盐酸生产大多数盐酸是有机氯化过程的副产品，另外，也有由电解食盐水法的氢与氯直接合成制得。直接合成法的反应式及流程如 下：CI2 + H2 HCI碱碱化苛化淀粉盐酸食盐*-淡盐水 4 化澄H2CI2敖-J-解汞4-电解9 / 46

5、4）硫酸生产有接触法、亚硝基法。要紧用接触法生产。接触法按所用原 料不同，又分硫磺法、硫铁矿法、磷石膏法。一般以硫铁矿法最 常用，该法的反应式及生产流程如下：4FeS2 + 110 Fe2O3 + 8SO22SO2 + 02-2SO3S03 + H20 H2SO4汲(FeS2硫酸H2合成冷却I 1汲取1冷冷却CI2盐酸成品包W-盐酸贮10 / 46空气5）硝酸生产要紧用氨氧化法生产。其反应式及流程如下:4NH3 + 502- 0 + 6H2O2N0 + 02 2NO2 3NO2 + H20 2HNO3 + N0放空11 / 4649%肖6）磷酸生产磷酸用湿法和电热法制造。电热法是把磷与空气加热

6、，并使反应产物水化生成磷酸。湿法是用酸分解磷矿石制得磷酸。 此法又分为硫酸法、盐酸 法、硝酸法和硫酸氢铵法。常用为硫酸法。其生产工艺又分为“二 水物”流程、“半水物”流程、“无水物”流程等。湿法（硫酸法）二水物流程如下:硫酸磷- 矿- *1 萃蒸发浓八、V磷酸其反应式为:过滤鼓风-预热过滤器1L氨氧化废热锅冷却洗氨气空气空气12 / 46Ca5F(PO4)3 + 5H2SO4 + 10H2O 3H3PO4 + 5CaSO4 2H2O +HF13 / 467）氨的生产制定是一种应用领域十分广泛的差不多的无机中间体。约有80%的氨用于肥料制造。氨的生产要紧是在高温高压下通过氢和 氮的催化反应来完成

7、，其反应式为N2+3H2 2NH3。而实际工业生产的工艺要紧有两种： 一种是以无烟煤为原料，另一种是 以天然气或油田气为原料， 产生甲烷，由甲烷转化产生氢气，再 由氢与空气中的氮合成液氨。以无烟煤为原料的中压合成法生产流程如下：空气造除-A.D.A一氧水洗法化脱除二无烟煤压缩汽14 / 46以天然气为原料的中压合成法生产流程如下15 / 46天然气原料气1钻一钼一二一氧一氧压缩和加氢和化碳化碳冷4氨4冷氮氢混崛甲4_一氧V-一氧-分-合气压C02产品送尿素车间2.2要紧有机化工产品的生产过程1）苯酚苯酚要紧用异丙苯法合成，在制造过程中，丙烯与苯在AICI3催化剂作用下，生成异丙苯，异丙苯经氧化

8、生成氢过氧化 异丙苯，异丙苯的氢过氧化物在硫酸作用下分解为丙酮和苯酚。 反应后把混合物进行相分离得到一个油层，含有异丙苯、苯酚、 丙酮、a-甲基苯乙烯（1.5%）、苯乙酮（0.8%）和焦油。这些成 分用蒸馏或蒸馏加萃取法进行分离。该法的要紧反应式为：催化剂C6H6 + CH2 = CH-CH3 C6H5CH（CH3 2C6H5CH（CH3 2+ 02 6H5C（CH3 200稀硫酸C6H5C（CH3 20（H0 H+ CH3 CO CH3苯酚还能用氯苯与氢氧化钠在高温（约400C）与高压（250350大气压）下反应来制造。把氯苯和1015%勺氢氧化钠16 / 46溶液导入含有约10% （重量）

9、二苯基氧化物的高压泵中。反应物 中还可加入少量防锈剂、乳化剂和催化剂。这些反应物都进入连 续流淌的管式反应系统。反应产物含有酚钠盐、 氯化钠、水和未 起反应的反应物。2）苯乙烯其中一种工业生产方法是在600700C有催化剂存在下，对 乙苯进行催化去氢反应。催化剂有SQ2-AI2O3，固态磷酸等。苯乙烯回收部分由三个塔组成： 第一个塔除去裂化时形成的少量 苯和甲苯，并使之回到乙苯系统中。第二个塔从苯乙烯中分离出 乙苯，并使之回到循环中，第三个塔将苯乙烯从操作过程形成的 少量焦油与聚合物中分离出来。催化剂其反应式为：C6H5C2H5C6H5CHCH2 + H2600700C3）甲醇甲醇是由CO和H

10、2在200300大气压、350400C下经催化 剂催化合成的，催化剂是氧化铬或氧化锌。 从合成转化器出来的 混合气体通过冷凝器，然后通过分离器分离出粗甲醇冷凝液，接着粗甲醇冷凝液于二步蒸馏塔中提纯。副产品是乙醇与二甲醚的混合物。甲醇生产流程如下：- n循环-1H2CO水煤气换执八、 、合成塔冷凝器甲17 / 464）氯乙烯1乙烯氧氯化法是世界公认为技术经济较合理的方法。 乙烯 与氯气在三氯化铁催化剂存在下，液相直接氯化生成1,2二氯 乙烷。1,2二氯乙烷经精制后裂解，得氯乙烯和氯化氢，蒸馏后得到 成品氯乙烯。副产氯化氢、乙烯及空气，通过载于氧化铝上的氯 化铜触媒进行氧氯化反应，得1,2二氯乙烷

11、，精制后，在500C、2.02.5MPa压力下，在管式炉内裂解，生成氯乙烯和氯化氢， 精制得产品氯乙烯。副产品氯化氢可再返回氧氯化反应器与乙烯 再进行氧氯化反应。主反应式为：C2H4 + C2- H2CICH2CICH2CICH2CI CH2 = CHCI + HCIC2H4 + 2HCI + 1/2O2 CH2CCH2CI +H2O2乙炔气相合成法，本法工艺简单、产品纯度高，但耗电量 大、成本高，并有示污染问题，由电石发生的乙炔与氯化氢混合，在氯化汞存在下，在170190C进行反应，反应产物经水洗、碱 洗、压缩、全凝、初馏、精馏得氯乙烯单体C2H2+ HCI CH2 =CHCI5）尿素差不多

12、生产方法有三种：全循环法；部分循环法；一 次通过法。三者要紧区不在于处理未反应的氨与二氧化碳的方法 有所不同。18 / 46全循环法的流程如下:全循环法的排气所含的氨与二氧化碳全都再循环到尿素生产中。反应器中CO2与NH3在130340大气压、120190C温度下反应生成尿素、碳酸铵和水。部分循环法的流程如下：部分循环法，其中过量的氨再循环回主流程中， 而过量的二 氧化碳则排空或用于其它过程。6）醋酸（乙酸）制造醋酸最经济的方法是天然气或轻质油馏分的液相氧化反应方程式为：2NH3 + CO2NH2COONH4NH2COONH4(NH2 2CO + H2O二氧化碳-J-尿素包脱液氨造吸造吸液氨

13、液氨压泵加19 / 46法（低碳烃氧化法）。其生产过程是含95%E丁烷的原料，在150225C和大约55大气压， 有过渡金属元素乙酸盐（通常是乙 酸钻）存在下进行反应。作法上是把压缩空气和液相丁烷送进液 相反应器中，反应产物送往相分离器，回收液相部分并提纯，排 出气流中要紧含氮、碳的氧化物和正丁烷，经洗涤以回收丁烷， 并通入膨胀涡轮机中以回收能量。 用常规的蒸馏法可从粗乙酸中 分离出低沸点有机物。用共沸蒸馏可将粗乙酸提纯为冰乙酸。醋酸还可用甲醇与一氧化碳在催化剂存在下羰基化的方法制取。其反应式为：CH3OH + CO * CH3COOH3环境因素审核3.1标准要求及理解要点ISO14001 4

14、.3.1环境因素条款要求为：“组织应建立并保持 一个或多个程序，用来确定其活动、产品或服务中它能够操纵， 或可望对其施加阻碍的环境因素， 从中判定那些对环境具有重大 阻碍，或可能具有重大阻碍的因素。组织应确保在建立环境目标时，对与这些重大阻碍有关的因素加以考虑。组织应及时更新这方面的信息。”理解要点：A标准要求组织有一个或多个程序，这些程序的作用是确 定、评价、更新环境因素，特不是重大环境因素。程序应能满足 确定环境因素及推断其重要程度，并在出现新问题时及时更新， 确保体系的要求。B环境因素的考虑应包括：三种状态、三个时态和七种类三种状态：正常（如生产连续运行）、异常（如生产的开车、 停机、2

15、0 / 46检修等）和紧急状态（如火灾、事故、洪水等）。三个时态：过去（如以往遗留的环境问题、 原材料的来源与 生产过程）、现在（如组织现场的现有的环境问题）和今后（如 产品出厂后可能带来的环境问题，今后潜在的法律、法规及其他要求，打算中的活动可能带来的环境问题）。七种类型：大气排放、水体排放、废物治理、土地污染、对 社区的阻碍、原材料与自然资源的使用、其他地点性环境问题。环境因素的确定本身是一个不断进展的过程。该过程也包括明确潜在的法律、法规的要求和组织自身业务进展、工艺更新、 原材料替代及相关方要求等方面的阻碍。3.2审核要点和审核深度A环境因素审核应包括以下要点：1组织是否建立并保持了程

16、序用以识不组织的环境因素，并评价出重大环境因素？2组织的环境因素是否识不充分？是否考虑了正常、异常和紧急情况；过去、现在和今后？3重大环境因素有哪些？评价是否合理（附附件）？4组织如何保证及时更新这些信息？B审核深度核查程序是否包括：识不环境因素的人员的职责和权限；识不环境因素的方法，例如，组织可进行预评价或环境21 / 46差不多资料调查;如何评价有重大环境阻碍的环境因素，以确定重要性顺 序，以及在制定环境目标中， 如何考虑这些环境因素。 评价程序 是否完善、合理；组织如何更新其信息。2对如何确定具有重要阻碍的环境因素和如何依照其重要 性进行评价，以确定行动重点的方法进行检验。3查证环境初始

17、调查是否考虑了组织活动的所有时期 （例 如， 采购、生产、产品、分配、处置等）。4鉴定确保信息更新的方法。3.3化学工业的环境因素和环境阻碍3.3.1各化工产品制造过程的要紧三废排放源及要紧污染物A、碳酸钠生产过程中的废水排放物，包括有悬浮固体、硅、盐水、镁和钙，以及盐水净化时产生的其它杂质成分。气体排出物有装卸与搬运时产生的粉尘，卸货时和从洗涤塔 中逸出的氨，每吨产品产生废气0.451.5千克。此外，还有盐提纯后的渣浆。B氢氧化钠和氯的生产过程中的废水排放物，包括悬浮的 与溶解的固体，如NaOH NaCI、H2SO4 CaCO3 Ca （OCI） 2、汞、 碳、氯烃等。其要紧来源为盐水净化、

18、烧碱回收，氯和氢压缩、 氯气干燥（用H2SO4、清洗过程。气体排出物，有氯、石棉尘、 粉尘、汞蒸气等。此外，还有泥渣、汞残渣，以及流程中的混杂 物。C盐酸生产过程中最要紧的废气扩散来自尾气，但氯化氢22 / 46也可能因泄漏、溢出和运输作业时进入大气中。 废液要紧来自尾 气洗涤器。D硫酸在生产过程中，废液排放大部分为循环冷却水，另 有一些悬浮物和固体溶解物、废液pH较低显酸性；废气，要紧是二氧化硫和酸雾（如S03、尤以发烟硫酸厂为明显，其要紧 来源为元素硫或硫铁矿的燃（煅） 烧与接触过程 （亚硝基法则有NOx的废气产生） 。废渣要紧来源于原料粉碎工序的粉尘废渣、 焙烧生成的氧化铁（可作制水泥的

19、原料）。以及来源于中和处理 站的渣浆。硫铁矿法生产过程的三废污染物排放如下图所示。粉尘 废渣 废水亚废渣I废水硫氢-中废水废硫触酸媒产品23 / 46赤泥E、硝酸生产过程的逸出物要紧是硝酸尾气，包括一氧化二氮（5003000ppm、氧化氮和二氧化氮，能造成区域性空气污染 问题；此外还有酸雾。废液含有悬浮固体、溶解固体、以及自冷 却塔的硫酸。废渣有来自中和处理后的渣浆。F、 磷酸生产过程要紧废弃物有废液， 其中含有悬浮固体（要 紧是石膏、磷、以及来自洗涤器的氟化物、 。废气有氟化物、粉 尘、四氯化硅，有时还有从电热处理酸槽中逸出的硫化氢， 以及 某些氮的氧化物。废渣含SiO2 4060%、CaO

20、 510%、Fe2O3 24%、Al2O3 13%、P2O5 25%。G、氨生产过程排放的废液含氨20100mg/l、二氧化碳150750mg/l、 一乙醇胺50100mg/l、BOD 50100mg/l、COD 60200mg/l、油1001000mg/l。废气有氨、氢、甲烷、一氧化 碳。氨气要紧来源于装料与贮存作业。废渣是用过的触媒。H苯酚生产过程中产生的废液有：从粗苯收集槽中排出的 苯酚（0.1kg/t苯酚、异丙苯、丙酮（0.5 kg/t苯酚、。从异丙 叉丙酮塔排出异丙叉丙酮（约2 0 kg/t苯酚、及其它污染物。 用氯苯法生产时，从二氯苯塔排出氯苯、二氯苯及其它氯化物， 从萃取器盐水中排出苯酚（约0.75kg/t苯酚、氯化钠（约1.6kg/t苯酚、和苯（约12kg/t苯酚、。用苯