化学竞赛初赛模拟试题

1、1 / 82008年全国化学竞赛初赛（国初）模拟试题（时间：3小时满分：100分）题号1234567891011满分848912812146109H1.008相对原子质量He4.003LiBeBCNOFNe6.941 9.01210.81 12.01 14.01 16.00 19.0C 20.18NaMgAlSiPSClAr22.99 24.3126.98 28.09 30.9732.07 35.45 39.95KCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrKr39.10 40.0844.9647.88 50.9452.00 54.94 55.85 58.93 58.6963

2、.55 65.39 69.72 72.61 74.9278.96 79.90 83.80RbSrYZrNb r MoTcRuRhPdAgCdInSnSbTeIXe :85.47 87.6288.9191.22 92.9195.9498101.1102.9 106.4107.9 112.4 114.8118.7121.8127.6 126.S 131.3CsBaLaLuHfTaWReOslrPtAuHgTIPbBiPoAtRn :132.9 137.3178.5 180.9183.8186.2190.2 192.2 195.1197.0200.6204.4 207.2 209.0210 2102

3、22Fr223Ra226AcLrRfDbSgBhHsMtDs第题（8分）近年来对于三价铜的研究日益深入亠特别随着是钇钡铜氧化物的研究的深入，三价铜化合物越来越受到化学家的重视。起初 发现的三价铜化合物为离子化合物，三价铜存在于阴离子Cu2O66中，目前所发现的三价铜配合物都是四配位的。1.画出Cu2O .第题（4分）物理中的安培右手螺旋定则可以用以快捷的判断电流方向， 然而判断手性碳原子R、S构型也有一个右手螺旋定则，分析其 判断方法，并用一段不超过100字的文字表述出来。的结构;t/ rAZ离子位于棱心三阳离子稀土据氧离子所构成0勺空隙中属立方晶系，氧 铜离子的配位数是La（M）的一半，试画

4、出LaCuO3的晶胞其中三价2 / 8第iii题（8分）一亠今年是关于钠硫电池研究工作 乂40周年，亠1966年美国福特 汽车公司的J.T.Kummer和N.Weber首先发表了有关报导，随后包 括我国的和其他一些国家的科学家也积极进行了研制并纳入我 国863计划。常用的电池是由一个液体电解质将两个固体电极 硫电池正好相反，它是由固体电解质将两个液体电 个由钠氧化铝一八. .室的钠融氧隔铝，并允许钠离子通过。：1.写出电池反应方程式；2.钠一硫电池与传统电池相比有何优点。而钠. -*固体电解质做成的中心管，将内室的熔融钠和外第iv题（9分）、 在有机化合物的处理过程中，氧化还原反应是非常重要的

5、反 应。择性或著空间选择于选剂种类在反酶的的微中歸获得现择化学反应往往是取决 下面的流程图是从氰基乙酸酯出发的具有化学选择性的氧化还原反应：尤其是在设计特定目标产物的有机合成中，化学选择性、位NaBH4- FeCl3PhCOCIEtOOC八CNEtOHA(C5H11NO2)K2CO3, H2/B(C12H15NO3)B (C12H15NO3)O -IOAcAcOOAc(DMP )C (C12H13NO3)” 1.在FeCk存在的条件下，用还原剂硼氢化钠与氰基乙酸乙 酯相互作用，官能团将发生选择性还原。如果产物 反应，1当量的苯甲酰氯将会转化成产物 丨- 式。宀2.DMP黒一种强而温和的氧化剂，

6、 种官能红外和质谱进行表征，结果表明这种转化.一种产物生成。在1H核磁共振谱图中，在56 ppm之间的耦合 峰显示耦合常数为J=8.8 Hz。试画出C的结构。能团。产物B与DMP反应/、厂A与苯甲酰氯B,写出A和B的结构它可以选择性地氧化各生成产物是完全的，只化各核磁3 / 84 / 8第题（12分）第vi题（8分）发光材料Y2O2S的晶体属三方晶系，它的六方晶胞参数为：北a=378.8pm, c=659.1pmo在晶体中，每个Y原子由3个S原子 和4个O原子和它配位，Y原子坐标为（1/3,2/3,0.71）,O原子坐标为（1/3,2/3,0.36）,试画出Y2O2S的晶胞。第vii题（12分

7、）在以下的反应过程中，狄尔斯-阿尔德反应同样也起了重要的 作用Q为多核电中性对称配合物 电荷M的也有一数为30.7吆。空气中化学式可写成为中性配体Mf3 为多核电中性对称配合物，化学式可写成为中心原子，A为一有机配体（由常见元素组成）C3轴。将Q溶解在中灼氨烧R可由一常见白色难荷，M的质量成，A中也有一Co.F 卄就灼烧，得红褐色固体氧化物。 （氯化物）溶解在液中制得2推为何种元学愛出其配位数；3.画出Q的结构馏结R,环己烯甑为狄烯和一个烯德反应协同的是由奥托2环?狄牒授和他的UO的反应称为狄尔斯一阿尔德反应。琨作过量的环戊二烯德合反2应年在基尔如现的结果时，他们将对苯B5 / 8CMcCMc

8、强碱 .OMeOMe- h h -5 5 如如 5 5A A- -GOMeGOMe* MHOH提示：化合物K只有1个甲基彳合物L是化合物K和上 列反应式中所示烯烃的狄尔斯阿尔德反应产物。1.写出A的结构；2.写出I、K、L的结构。第viii题（14分）第）乂题（6分）Fenn发展了电喷射离子化质谱仪Tanaka拓展了基体辅助激 光解吸/电离飞行时间质谱，这对于蛋白质等生物高聚物分子量 的测量是突破性的进展，以上两位学者也因此获得了2002年的诺 贝尔化学奖。在激光解吸飞行时间质谱中，蛋白质嵌在4 4- -/=/=P-CHPh EA - F瓦方口重排-H20A1PO4Se6 / 8具有紫外 -在

9、紫外光脉冲辐射下，发生电离或解吸。为M。假如血红素的分子量为67,434离子M+H+通过20000kV的高压加速：7 / 8能量（以焦耳计）。（库仑X伏特=焦耳）（e=1.60218X 10-19库仑）第x（10分）有机物M的化学式为C3H8O5NP，酸式电离常数如下：Pka10.8, pKa22.3, p 6.0. pKa411.00 M不能发生Hofmann消除反 应，与TsCI反应产物不溶于碱。加热至200230C,M先熔化 后固化得到一种极易溶于水的有机物N，N的式量为3020试画出M、N的结构0第对题（9分）离子化合物A的溶液经结晶得一化合物 现对A2按化学环境分有二种氧和两种硼，个数比分别为 和4：1;3所以硼在环上，不在环上的氧的分数为2/3;试画出A中阴离子的立体结构0阴位离数子分的有结一构种作氧如和下两表种述硼：个数比为KB5O12H8,加热得A,4:1;2:2:18 / 8参考答案9 / 8第i（8分）第ii题（4分）右手大拇指指向次序最小的原子，四指弯曲的方向若跟次序一致则为第iii题（8分）1. 2Na（l） + n/8S8（l） f Na2Sn（l）；2. 寿命长，电流稳定。第iv题（9分）R,反之则为 So10 / 8第题（12分）11 / 81. Cu； 3;H3CH3CH3P第vi题（8分）第vii