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1、1题目: 石油化工废水处理工艺2石油化工废水概述n石油化工废水来源n石油化工废水特性n废水处理工艺简述3石油化工废水来源石油化工废水石油化工废水是石油化工联合企业排出的废水. 主要来源有:1)1) 含油废水 主要来源:工艺过程与油品接触的冷凝水、介质水、生成水,油品洗涤水、油品运输船压舱水、循环冷却水、油品油气冷凝水、焦化除焦废水及受油品污染的地面水。4石油化工废水来源2)2) 含酚废水 主要来源:常减压延迟焦化、催化裂化及苯酚-丙酮、间甲酚、双酚A等生产装置。3)3)含硫废水主要来源 :炼油厂二次加工装置、分离罐的排水、油品和油气的冷凝分离水、芳烃联合装置。 4)4)含氰废水主要来源:丙烯腈
2、装置、腈纶厂聚合车间、纺丝车间及回收车间排水、丁腈橡胶装置。 5石油化工废水来源5)5)含醛废水 主要来源:乙醛装置、维纶抽丝装置、醋酸乙烯装置、甲醛装置等。6)6)含苯废水主要来源:制苯车间、苯乙烯装置、聚苯乙烯装置、乙基苯装置、烷基苯装置以及乙烯装置的裂解急冷水洗废水。7) 含酸碱废水主要来源:炼油厂、石油化工厂的洗涤水,成品罐的切水、锅炉水处理排水及酸碱汞房的排放水。6石油化工废水特性石油化工废水种类繁多,组成复杂, 毒性大,抑制生物降解和浓度高,主要特性如下:1 1)水量大、水质复杂和变化大石油化工生产规模趋向于大型化,因全厂集中处理的污水量就较多,每日排放的污水量以万吨计.石油化工企
3、业在生产过程中需在加入各种溶剂、助剂、和添加剂,再经过各种反应,因此,污水成份相当复杂,一个企业界排放的污水中往往含有数以百计的化学组分.石油化工装置是由数百台(套)设备组成的,其中任意一台出现问题均会造成物料排泄而影响水质.2)2)有机污染较严重石油化工污水所含的有机物主要是烃类及其衍生物.某些石化装置排出的高浓度的废液经过焚烧或其他适当方法处理后,COD仍然较高.3)3)污水中含有重金属由于石化生产许多反应是在催化剂作用下完成的,一个大型石油化工厂使用的催化剂可达数十种,因此,污水中往往含有重金属.7石油化工废水特性石油化工废水的一般特性是:A含油;B可生化性较好,BOD5/COD值在0.
4、3-0.6之间;C 废水COD一般在600-1200mg/L, BOD5在200-1000mg/L.表1-1某些石化装置的污水水量水质8废水处理工艺当前,石油化工(包括炼油)废水治理技术概括以下三点:加强预处理,提高二级处理,配套后处理.一加强预处理一加强预处理1含油废水处理(包括高乳化废水)(1)高分子絮凝剂的研究和应用(2)聚结过滤除油(3)乳化油废水治理(4)微波辐射法处理乳化油废水2高浓度及难生物降解废水处理(1)厌氧生物处理(2)化学及物理方法处理9废水处理工艺二提高二级处理1.完全混合式加速曝气池的改造 2.程序间歇式活性污泥过程(SBR)3.带选择器的活性污泥过程4.A/O生物处
5、理系统5.工程菌在废水处理中的应用6.活性生物滤池7.好氧生物流化床三三 配套后处理配套后处理1颗粒活性炭生物膜法。2粉末活性炭活性污泥法3后絮凝法10物化处理工艺11生化处理工艺活性污泥法生物膜法生物接触氧化法厌氧生物处理氧化塘12物化与生化相结合处理工艺目前,石化废水处理常将物化与生化处理的工艺结合起来,物化处理一般作为预处理或深度处理;主要还是生化处理工艺的组合,例如,普遍采用的A-O法,即先厌氧处理再进行好氧处理(活性污泥或生物接触氧化),去除COD效果好。氧化沟也是将厌氧、曝气、沉淀融为一体的构筑物,氧化沟通常采用折流设计,使污水在沟内停留时间较长,分为在段,一段为厌氧,一段为曝气,
6、另一段为沉淀,利用进水、出水位置和曝气方式的不同改变每一段在水处理中的作用,使每一段的微生物发挥最大的功效,去除有机物效果良好。实例如下:1 曝气生物流化床工艺(ABFT)兰州石化公司东区(原兰州炼油总厂)由固定化高效微生物与JADS曝气系统构成13物化与生化相结合处理工艺2 组合式隔油与两级混凝气浮串联工艺北方某中型炼油厂(南京大学环境系设计)3 两级生化法和生物膜法相结合的方法九江炼油厂污水处理工程4 混凝-过滤处理采油废水技术临南油田临盘厂污水处理工程14实例分析中国石化总公司的石化污水处理组合工艺1预处理2组合工艺15实例分析1 预处理(1)水质水量调节 石化污水预处理流程如图4-1,
7、调节池1一般高设在主流程内,停留时间按照水质变化周期来定,一般为812h.调节池1内应设混合搅拌措施,搅拌措施可采用空气搅拌、机械搅拌,水量小的可采用水力循环搅拌.进水出水图4-1石化污水预处理流程16实例分析(2)中和石化装置中常常排放大量的酸性污水和碱性污水,通常可以利用这些废酸和废碱相互中和,有时也向酸、碱污水中投加中和剂.这些污水通常在排出点进行中和处理.pH值控制系统组成见图4-2.17实例分析(3)除油石油化工污水处理常采用的除油设施有平流隔油池、斜板隔油池、加压溶气气浮、射流气浮、诱导气浮、粗粒化器等设施.对于重油成分原料装置排出的污水要慎重选用斜板隔油池,因重油黏度大,附着力强
8、,易造成斜板堵塞.如果选用,斜板间距要大些,倾角也要大些.同时,在工程中要考虑起吊和冲洗设施,以便定期或随时冲洗.目前在石化行业中运用较普遍也较为成功的,还是带有刮油、刮泥设备的平流隔油池,以及加压溶气气浮池.18实例分析(4)脱硫化物石油化工污水中如硫化物含量过高,会腐蚀设备,进入生物处理装置会影响生物处理过程中微生物的活性。因此,污水含硫化物浓度过高时,要采取脱硫措施。常用的脱硫方法有蒸汽气提和空气氧化法。19实例分析(5)高浓度COD和BOD污水有些石油化工产品生产过程中会排出浓度很高的污水(COD、BOD均以数千甚至数以万mg/L计),需要预处理,使石油化工综合污水的COD不大于100
9、01200mg/L,以便进行有效的生物处理。20实例分析(6)含有机金属离子及有害物质污水石油化工污水中经常含有重金属离子及对生物处理有害的物质。这些物质浓度太高就会影响生物处理的正常进行,必须进行预处理,使之达到生化处理的浓度要求。21 实例分析2 污水处理组合工艺(1)两级好氧生物工艺处理PTA污水针对石化高浓度的PTA污水,中国石化总公司开发了两级好氧处理法,其中一级采用中等负荷0.4kgCOD/(kgMLSSd)的活性污泥法,二级采用低负荷0.1kgCOD/(kgMLSSd)的延时曝气法,其处理流程见图4-3。进水剩余污泥排放出水图4-3两级好氧生物工艺处理PTA污水工艺流程图22实例分析 本组合工艺中,一级曝气池采用了具在一定耐冲击负荷的完全混合活性污泥法,二级曝气池采用了净化能力较强的推流活性污泥法。为了补充二级曝气池的污泥浓度,将一级曝气池的剩余污泥补充到二级曝气池中,最最终剩余污泥由二级沉淀池排出,因此,具有污泥矿化度高,产泥量少的特点,且处理效果稳定。其主要运行数据见表4-1。23实例分析(2)A/O工艺处理石化污水污水水质水量:对苯二甲酸污水1920m3/d,COD20002500mg/L,含乙酸、乙酸乙酯、乙醛、甲醇;聚酯污水720m3/
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