凝固点降低法测定物质的相对分子质量实验报告

1、一、实验目的1. 测定环己烷的凝固点降低值，计算萘的分子量。2. 掌握溶液凝固点的测量技术，加深对稀溶液依数性质的理解。3. 技能要求：掌握冰点降低测定管、数字温差仪的使用方法，实验数据的作图处理方法。二、实验原理1、凝固点降低法测分子量的原理化合物的分子量是一个重要的物理化学参数。用凝固点降低法测定物质的分子量是一种简单而又比较准确的方法。稀溶液有依数性，凝固点降低是依数性的一种表现。稀溶液的凝固点降低(对析出物是纯溶剂的体系)与溶液中物质的摩尔分数的关系式为： TTf* -Tf = Kf mB(1)*式中，Tf*为纯溶剂的凝固点，Tf为溶液的凝固点，mB为溶液中溶质 B的质量摩尔浓度， K

2、f为溶剂的质量摩尔凝固点降低常数，它的数值仅与溶剂的性质有关。已知某溶剂的凝固点降低常数Kf,并测得溶液的凝固点降低值=若称取一定量的溶质WB(g)和溶剂 WA(g)，配成稀溶液，则此溶液的质量摩尔浓度mB为：将(2)式代入(1)式，则:ft >1几种涪剂的凝固点降低常数價环门体1 HAT JR丁"KA, /(K * ky'mo-273. 15L863.90/X-r -.5.122 7乩|202 拧.1383. 5氐y280. 95U. 4因此，只要称得一定量的溶质(WB)和溶剂(Wa)配成一稀溶液，分别测纯溶剂和稀溶液的凝固点，求得 *再查得溶剂的凝固点降低常数，代入

3、(3)式即可求得溶质的摩尔质量。*当溶质在溶液里有解离、缔合、溶剂化或形成配合物等情况时，不适用上式计算, 般只适用于强电解质稀溶液。2、凝固点测量原理纯溶剂的凝固点是它的液相和固相共存时的平衡温度。若将纯溶剂缓慢冷却，理论上得到它的步冷曲线如图中的 A，但实际的过程往往会发生过冷现象，液体的温度会下降到凝 固点以下，待固体析出后会慢慢放出凝固热使体系的温度回到平衡温度，待液体全部凝固之后，温度逐渐下降，如图中的B。图中平行于横坐标的 CD线所对应的温度值即为纯溶剂的 凝固点Tf*。溶液的凝固点是该溶液的液相与纯溶剂的固相平衡共存的温度。溶液的凝固点很难精确测量，当溶液逐渐冷却时， 其步冷曲线

4、与纯溶 剂不同，如图中III > IV。由于有部分溶剂凝 固析出，使剩余溶液的浓度增大，因而剩余溶度为基准的差值（但在 10度以图2实詭装近團1.大頤璃筒：2破璃套晉3 .晋通淙度计：4样勒口入口 ： 5 ,工搅拌器&温差测量仪；&测定莒液与溶剂固相的平衡温度也在下降，冷却曲线不会出现“平阶”，而是出现一转折点，该点所对应的温度即为凝固点（III曲线的形状）。当出现过冷时，则出现图 IV的形状，此时可以 将温度回升的最高值近似的作为溶液的凝固点。3、测量过程中过冷的影响在测量过程中，析出的固体越少越好，以减少溶液浓度的变化，才能准确测定溶液的凝 固点。若过冷太甚，溶剂凝固

5、越多，溶液的浓度变化太大，就会出现图中V曲线的形状，使测量值偏低。在过程中可通过加速搅拌、控制过冷温度，加入晶种等控制冷，同时需要按照图中曲线V所示的方法校正。二、头验药品SWC-LG凝固点测定仪1套；数字贝克曼温度计；普通温度计（0 C50 C ）;移液管（20mL）1支；洗耳球；精密温度计、分析天平、烧杯 ；纯萘环己烷（分析纯）碎冰四、实验步骤1、接好传感器，插入电源。2、 打开电源开关，温度显示为实时温度，温差显示为以20 下显示的是实际温度）。3、将传感器插入水浴槽，调节寒剂温度低于测定溶液凝固 点的2-3度，此实验寒剂温度为 度，然后将空气套管 插入槽中。4、用20ml移液管准确移取

6、20ml环己烷加入凝固点测定试 管中，橡胶塞塞紧，插入传感器。5、将凝固点试管直接插入寒剂槽中，观察温差，直至温度 显示稳定不变，此时温度就是环己烷的初测凝固点。6、取出凝固点测定试管，用掌心加热使环己烷熔化，再次插入寒剂槽中，缓慢搅拌，当温度降低到高于初测凝固点的0.5度时，迅速将试管取出、擦干，插入空气套管中，记录 温度显示数值。每 15秒记录一次温度。注意：搅拌速度调节：刚开始缓慢搅拌，在温度低于初测凝 固点时，加速搅拌，待温度上升时，又恢复缓慢搅拌。7、重复第6步平行再做1次。8、溶液凝固点测定：称取 0.15-0.20 g萘片加入凝固点测定试管，待完全溶解后，重复以上6、7、8步骤。

7、9、实验结束，拔掉电源插头。五、注意事项1、在测量过程中，析出的固体越少越好，以减少溶液浓度的变化，才能准确测定溶液的凝 固点。若过冷太甚，溶剂凝固越多，溶液的浓度变化太大，使测量值偏低。在过程中可通过 加速搅拌、控制过冷温度，加入晶种等控制过冷度。2、搅拌速度的控制和温度温差仪的粗细调的固定是做好本实验的关键，每次测定应按要求的速度搅拌，并且测溶剂与溶液凝固点时搅拌条件要完全一致。温度-温差仪的粗细调一经确定，整个实验过程中不能再变。3、纯水过冷度约 0.7C1C（视搅拌快慢），为了减少过冷度，而加入少量晶种，每次加入 晶种大小应尽量一致。4、 冷却温度对实验结果也有很大影响，过高会导致冷却

8、太慢， 过低则测不出正确的凝固点。5、实验所用的凝固点管必须洁净、干燥。六、实验数据与数据处理1、数据记录与分析室温： 仃.0 C 大气压： 1023.8hPa 数据1：环己烷凝固过程温度变化表（粗略测量）时间（/S ）温度（/C）时间（/s ）温度（/C）时间（/s ）温度（/C）156.9003156.7206156.541306.8883306.7096306.522456.8653456.6996456.504606.8603606.6886606.485756.8543756.6796756.475906.8463906.6696906.4621056.8394056.6607056

9、.4421206.8314206.6497206.4201356.8224356.6457356.398150P6.8144506.6377506.3811656.8074656.6277656.3751806.8014806.6177806.379195P6.7944956.6077956.3602106.7855106.5968106.3372256.7785256.5838256.3102406.7705406.5868406.2812556.7615556.5788556.2522706.7525706.5638706.2232856.7415856.5518856.1933006.7

10、306006.553环己烷凝固过程温度变化曲线（粗略测量）t/s由上图可以看到，在温度为6.583 C、6.551 C、6.375 C处温度都出现了平台，而事实上只有一个平台，所以这组数据不能使用。出现多个平台原因分析有：1、仪器读数有误差（这个影响比较小，属于系统误差）。2、放热与散热达到平衡，而本实验我们没有对环己烷纯溶 剂进行搅拌，所以比较容易出现平台。数据2：环己烷凝固过程温度变化表（精确测量 1）时间（/S）温度（/C）时间（/s ）温度（/C）时间（/s ）温度（/C）157.3935256.78410356.665307.3155406.78110506.665457.25255

11、56.78210656.665607.1945706.77810806.665757.1465856.77610956.664907.1016006.77511106.6661057.0646156.77711256.6691207.0336306.77511406.6751357.0036456.77111556.6761506.9766606.77011706.6741656.9526756.77211856.6741806.9346906.77012006.6741956.9167056.76612156.6722106.8987206.76812306.6682256.8847356.

12、76512456.6662406.8717506.76112606.6672556.8577656.76012756.6622706.8467806.76112906.6572856.8417956.75213056.659300P6.8338106.74013206.6543156.8238256.73513356.6503306.8198406.72713506.647345P6.8138556.71913656.6463606.8078706.71313806.6413756.8028856.70813956.636390: 6.8019006.70414106.6364056.7979

13、156.69614256.6324206.7929306.69414406.627435:6.7929456.68914556.6244506.7929606.68314706.6234656.7919756.67914856.6204806.7869906.6794956.78510056.6715106.78510206.6657.5007.4007.3007.2007.100T 7.0006.9006.8006.7006.6006.500环己烷凝固过程温度变化曲线（精确测量1）t/s由上图可以看到，该曲线比较符合理想情况，有存在一个比较持久的凝固平台，跟粗测相比, 精测1的读数不会有很大

14、幅度的变化。我们读出平台的温度：6.676 C。数据3:环己烷凝固过程温度变化表（精确测量 2）时间（/s ）温度（/C）时间（/s ）温度（/ C）时间（/s ）温度（/ C）157.0764506.8278856.703307.0584656.8209006.695457.0404806.8169156.691607.0254956.8139306.684757.0155106.8109456.676907.0035256.8029606.6681056.9895406.7969756.6641206.9825556.7929906.6571356.9735706.78810056.650

15、1506.9635856.78110206.6441656.9566006.78110356.6401806.9516156.78010506.6311956.9436306.77510656.6222106.9346456.77210806.618 '2256.9296606.77210956.6092406.9226756.76811106.5972556.9136906.76211256.5892706.9087056.76111406.5822856.9047206.75511556.5723006.8977356.75011706.5583156.8887506.747118

16、56.5513306.8817656.74312006.5413456.8737806.73612156.5293606.8637956.73112306.5173756.8578106.72912456.5073906.8538256.72412606.4954056.8468406.71812756.4794206.8388556.71312906.4704356.8348706.710环己烷凝固过程温度变化曲线（精确测量 2）7.200由上图可以看到，温度随时间不断下降，没有出现平台，所以这一个的数据也是不符合 实际情况的。原因分析： 实验中寒剂温度控制不好，最大的可能就是寒剂温度过低，

17、造成冷 凝的速度很快，而即使冷凝快，放热多，但对于与寒剂温度相比， 还不能够使环己烷温度有 上升，所以出现温度不断下降，而不出现平台的情况。综合上述数据1、2、3以及分析，得出环己烷纯溶剂的实验凝固点温度为：6.676C。数据4:（萘的质量：0.1790g）萘的环己烷稀溶液凝固过程温度变化表（粗略测量）时间（/S ）温度（/C）时间（/s ）温度（/C）时间（/s ）温度（/C）155.0703454.7866754.252305.0523604.7666904.219455.0363754.7487054.187605.0213904.7297204.152755.0084054.70973

18、54.117904.9914204.6867504.0851054.9764354.6677654.0531204.9664504.6457804.0201354.9564654.6217953.9871504.9474804.5998103.9561654.9384954.5768253.9251804.9325104.5518403.8941954.9245254.5238553.8562104.9125404.5008703.8202254.9045554.4738853.7852404.8925704.4459003.7492554.8785854.4179153.7152704.86

19、46004.3919303.6792854.8536154.3629453.641 '3004.8376304.3319603.6113154.8196454.3049753.5713304.8046604.280由上图可以看到，加入了萘的环己烷稀溶液凝固时温度不断下降，而中间也没有出现一个比较明显的温度转折点， 斜率基本上都是一样的， 所以这个粗测的数据是不符合实际情况。 跟数据3的情况相类似，分析原因是由于寒剂温度过低，而实验中寒剂的温度为1.5 C左右（中途有改变寒剂的温度，起初为 2.5 C）。数据5:（萘的质量：0.1790g）萘的环己烷稀溶液凝固过程温度变化表（精确测量1）

20、时间（/s ）温度（/C）时间（/s ）温度（/C）时间（/s ）温度（/C）155.2935405.10810654.789305.2625555.10210804.777455.2365705.09710954.768605.2195855.08911104.757755.2096005.08111254.744905.2076155.07611404.7331055.2036305.06811554.7231205.2006455.05811704.7131355.2016605.05011854.7001505.2036755.04412004.6901655.2006905.0351

21、2154.6771805.2017055.02412304.6651955.2027205.01612454.6542105.2007355.01012604.6452255.1977505.00012754.6352405.1947654.98812904.6212555.1957804.98213054.6102705.1927954.97213204.6002855.1878104.96113354.5883005.1878254.95113504.575 '3155.1838404.94413654.5653305.1788554.93413804.5533455.174870

22、4.92213954.5403605.1728854.91414104.5293755.1679004.90414254.5193905.1629154.89214404.5064055.1609304.88214554.4934205.1559454.87414704.4844355.1489604.86314854.4714505.1439754.85115004.4584655.1409904.84315154.4474805.13410054.83215304.4374955.12610204.81915454.4255105.12410354.8095255.11710504.800

23、萘的环己烷稀溶液凝固过程温度变化曲线（精确测量 1）5.4005.3005.2005.1005.000 C 4.900 T 4.8004.7004.6004.5004.4004.300t/s由上图可以看到，在温度为5.203 C左右出现了一个平台， 可是稀溶液是不会出现平台的，很明显地，这一组的数据也是失去可靠性，存在较大的误差。分析的原因是：1、跟数据4一样，调节寒剂温度过低，所以下降的时候没有一个明显的转折点。2、出现平台是在开始实验几分钟的时候，平台可能是因为凝固点试管还没有跟寒剂之间有很好地传热效果，所以温度变化不大。3、平台附近有可能是凝固点，虽然不符合实际情况，但是明显在斜率方面

24、存在有转折性，大t小t大。数据5:（萘的质量：0.1790g）萘的环己烷稀溶液凝固过程温度变化表（精确测量 2）时间（/S ）温度（/C）时间（/s ）温度（/C）时间（/s ）温度（/C）155.2535404.86010654.625305.2505554.85210804.617455.2445704.84410954.608605.2355854.84011104.601755.2216004.83211254.596905.2036154.82511404.5881055.1876304.82011554.5801205.1686454.81511704.5751355.148660

25、4.80911854.5681505.1296754.80112004.5581655.1146904.79712154.5511805.0967054.79012304.5471955.0787204.78112454.5402105.0637354.77512604.5312255.0517504.77012754.5262405.0347654.76312904.5192555.0217804.75513054.5102705.0127954.75013204.5032854.9998104.74313354.4983004.9868254.73413504.4913154.975840

26、4.72713654.4833304.9708554.72313804.4783454.9598704.71513954.471360P4.9488854.70714104.4633754.9419004.70214254.4563904.9329154.69414404.452405P4.9229304.68514554.4454204.9149454.67914704.4374354.9099604.67314854.434450:4.9099754.66615004.4274654.8929904.65715154.4194804.88610054.65115304.409495:4.8

27、7910204.64515454.4095104.87010354.63815604.4035254.86310504.62915754.396萘的环己烷稀溶液凝固过程温度变化曲线（精确测量 2）5.3005.2005.1005.0004.900T 4.8004.7004.6004.5004.400t/s4.300由上图可以看到，温度在4.909 C处出现一个转折点，斜率发生变化，虽然变化幅度不大，总体上比之前粗测和精测1的数据要准确一些，所以这个数据还是可以保留的，我们读出转折点的温度：4.909 C综合上述数据4、5、6以及分析，得出萘的环己烷稀溶液的实验凝固点温度为：4.909 C。2、

28、实验结果与结论实验数据：环己烷纯溶剂的实验凝固点温度为：6.676 C;萘的环己烷稀溶液的实验凝固点温度为：4.909 C; T1.767C或 1.767K 萘的质量：0.1790g；环己烷的体积：20ml。理论参考数据：环己烷的凝固点降低常数值：Kf =20.0K kg/mol环己烷纯溶剂的密度： 0.797g/cm 3理论萘的相对分子质量：128.18g/molKfWBTfWA103g/mol实际测得的萘的相对分子质量：。.仃盹 3 103mol/kg 127.10g/mol1.767K 20cm3 0.797g/cm3相对误差：(128.18 127.10)g/mol° 笛128.18g/mol.%七、提问与思考1、为什么要先测近似凝固点？答：1、因为要准确测定凝固点比较困难，我们可以先测一个近似点，当精确测量时，在近似点附近我们可以降低温度下降速度，至U凝固点时快速搅拌。2、为了控制过冷程度。当温度冷却至凝固