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1、有机化学第二版(高占先)(全14章答案完整版)一第1-7章史上最全的有机化学第二版(高占先)全14章答案完整版!其中包括各种判断题、推断题、思考题以及合成题的答案!Ps:亲!给好评,有送财富值哦!#八_人!1-3写出下列化合物短线构造式。如有孤对电子对,请用黑点标明。1-5判断下列画线原子的杂货状态(1)sp2,(2)sp,(3)sp,(4)sp3,(5)sp,(6)sp。1-6哪些分子中含有极性键哪些是极性分子试以标明极性分子中偶极矩方向。答:除(2)外分子中都含有极性键。(2)和(3)是非极性分子,其余都是极性分子。分子中偶极矩方向见下图所示,其中绿色箭头所示的为各分子偶极矩方向。1-7解

2、释下列现象。(1)CO1分子中C为SP杂化,该分子为直线型分子,两个C二0键矩相互抵消,分子偶极矩为零,是非极性分子;而S02分子中S为sp2杂化,分子为折线型,两个S-0键矩不能抵消,是极性分子。(2)在N&中,三个NH键的偶极朝向N,与电子对的作用相加;而NF3中三个NF键的偶极朝向F,与N上的未成对电子的作用相反并有抵消的趋势。(3)C1和F为一同主族元素,原子共价半径是C1比F大,而电负性是F比C1大。键的偶极矩等于“二qd,q为正电荷中心或负电荷中心上的电荷量,d为正负电荷中心的距离。HC1键长虽比HF的长,但F中心上的电荷量大大于上的电荷量,总的结果导致HF的偶极矩大于HC

3、1。所以键长是H-C1较长,偶极矩是H-F较大。1-8将下列各组化合物中指定键的键长由长到短排列并说明理由。答:(1)从乙烷,乙烯到乙烘,碳原子杂化态由sp3到sp二至sp,s成份提高,拉电子能力增强,虽同属于碳氢键但键长缩短。(2)键长顺序为CI>CBr>CC1>CF。因为卤素原子核外电子层数为I>Br>Cl>F,即其范德华半径为I>Br>Cl>F,则其原子共价半径I>Br>Cl>Fo(3)碳碳键键长为乙烷乙烯乙烘。因为碳原子杂化态由sd到sp二至sp,其共价键分别为单键、双键和叁键,碳碳原子间的作用力是乙烷V乙烯V乙烘

4、,作用力越强,则两原子被拉得越紧,键长越短。1-9将下列各组化合物按酸性由强到弱排列。(1)D>A>C>B;(2)A>B>D>C1-10下列物种哪些是:(1)亲核试剂,(2)亲电试剂,(3)既是亲核试剂又是亲电试剂答;(1)亲核试剂:cr,HOCHsOH,CH产CH:,ECHO,CH5CN,'CH3;(2)亲电试剂:H',A1C13,Br+,Fe3',+N02,ECHO,CH3CN,'CH3,ZnCl2,Ag,BF3;(3)既是亲核试剂又是亲电试剂:HCHO,CH3CN;(4)两者都不是的:CHio1-11按质子酸碱理论,下列

5、化合物哪些是酸哪些是碱哪些既是酸又是碱答:酸:NH3,HS',HBr,HONH,HCOJ;碱:NH5,CN",HS",h2o,hco3_;既是酸又是碱:NH3,HSHOHC03'o1-12按Lewis酸碱理论,在下列反应中,哪个反应物为酸哪个反应物为碱答:(1)压0为酸,CN为碱;(2)BR为酸,HCH0为碱;(3)40为酸,CHjNH二为碱;(4)Cu”为酸,N5为碱;(5)AlCh为酸,COCb为碱;(6)L为酸,I-为碱。1-13指出下列哪些属于极性质子溶剂哪些属于极性非质子溶剂哪些属于非极性溶剂答:极性质子溶剂:(5)(6);极性非质子溶剂:(1)(

6、4)(7)(8);非极性溶剂:(2)(3)o1-14矿物油(相对分子质量较大饱和燃的混合物)不溶于水或乙醇中,但可以溶于正己烷。答:矿物油为非极性分子,根据“相似相溶”原则,它可溶于非极性的正己烷,而不能溶于有极性的水或乙醇(水或乙醇醇间能形成氢键,分子间的引力非常强,故矿物油分子不能克服这种氢键与乙醇或水相互渗透而溶解)。1-18下列物质是否含有共匏酸和共辗碱如有,请分别写出。答:(1)即有共辗酸也有共姬碱,共规酸是CHAH。共飘碱是CLNHJ;(2)共趣酸是CHQH;(3)即有共辗酸也有共飘碱,,共匏酸是CH3cH:0HJ,共加碱是CH£HO;(4)共车厄酸是压;(5)共车厄酸是

7、CH;(6)共加碱酸是CLCHJ,共飘碱是CH尸CH"1-19将下列物种按碱性,由强至弱排列成序。答:参照书中表1-9排出,CH3CH;>>HC=C->CH3O->OH-o1-20下列极限式中,哪个式子是错误的,为什么答:(1)中C是错的,因为此式中原子核的相对位置改变了;(2)中C是错的,因为此式中的单电子数改变了(A、B式中单电子数为1,C中为3);(3)中C和D是错的,因为C式2个N原子外层价电子数不是8(而是6和10),D式中间N原子外层价电子数也不符合八隅体要求。2-1用系统命名法命名下列烷爆。(1)2,2,5-三甲基己烷;(2)3,6-二甲基-4-

8、正丙基辛烷;(3)4-甲基-5-异丙基辛烷;(4)2-甲基-3-异丙基庚烷;(5)5-正丙基-6-异丙基十二烷;(6) 3,3-二甲基-4-乙基-5-(1,2-二甲基丙基)壬烷;(7)4-异丙基-5-正丁基癸烷;(8)3,6,6-三甲基-4-正丙基壬烷。2-2用系统命名法命名下列不饱和燃。(1)4-甲基-2-戊烘;(2)2,3-二甲基-1-戊烯-4-烘;(3)1-已烯-5-烘;(4)3-异丁基-4-己烯-1-烘;(5)3-甲基-2,4-庚二烯;(6)2,3-己二烯;(7)2-甲基-2,4,6-辛三烯;(8)4-甲基-1-己烯-5-烘;(9)亚甲基环戊烷;(10)2,4-二甲基-1-戊烯;(11

9、)3-甲基-4-(2-甲基环己基)-1-丁烯。2-3用系统命名法命名下列化合物。(1)3-甲基环戊烯;(2)环丙基乙烯;(3)4,4-二氯-1,1-二浪螺庚烷;(4)3-烯丙基环戊烯;(5)1-甲基-3-环丙基环戊烷;(6)3,5-二甲基环已烯;(7)螺-癸二烯;(8)1-甲基螺-5-壬烯;(9)2-甲基-1-环丁基戊烷;(10)2,2-二甲基T-环丁基二环2.2.2辛烷;(11);(12)二环4.2.02-4写出下列化合物的构造式。(1)3-甲基环己烯(2)3,5,5-三甲基环己烯(3)二环2.2.1庚烷(4)(5)二环2.2.1-2-庚烯(7)螺辛烷(8)螺口-6癸烯(9)2-甲基二环3.

10、2.11-6-辛烯2-5用系统命名法命名下列化合物。(I)3,3-二甲基-2-苯基戊烷;(2)1,3,5-二甲基-2-异丙基苯(或2,4,6-三甲基异丙苯);(3)1-苯(基)丙烯;(4)二苯(基)乙烘;(5)1-甲基葱;(6)2-环丙基蔡(7) 1,2-二苯基苯;(8)1,4-二甲基蔡。2-6用系统命名法命名下列化合物。(1) 3-甲基-1-溪丁烷;(2)2-甲基-3-氯丁烷;(3)1,1,3,3-四氟-1-氯丙烷;(4)二氟一氯甲烷;(5)氯甲基苯(或苯甲基氯,或氯化茉,或羊基氯,或苯一氯甲烷);(6) 2-甲基-1,2-二碘丁烷;(7)(2-氯苯基)乙烯;(8) 1-溟-1-丁烯-3烘;

11、(9)3-甲基-6-溪环己烯;(10)4-甲基-5-氯-2-戊烘。2-7写出下列化合物的构造式。(1)2,4一二硝基氟苯(2)六氯化苯(3)六溪代苯(4)氯化苇(5)2-甲基-2,3-二碘烷(6)2-氯-2-J烯(7)3-苯基-1-澳-2-丁烯(8)叔氯丁烷(9)仲丁基滨2-8用系统命名法命名下列化合物。(1)4-甲基-2-戊醇;(2)3-甲氧-2-戊醇;(3)5-溪-1-己焕-3-醇;(4) 3-苯基-1, 2-戊二醇;(5) 1-甲基环已醇;(6) 5-甲基-1,3-苯二酚;(8) 4-甲基-2-戊硫醇;(9) 1-苯(7)2-丁硫醇;基-2-丙烯-1-醇;(10)4-甲基-4'-

12、乙基二苯甲醇;(11)4-环戊烯-1,3-二醇;(12)4-(3,3-二甲基丁基)-6-苯基-5-己烯-3-醇(13)1,4-丁二醇。2-9写出下列化合物的构造式。(3)二苯甲醇(1)仲丁醇(2)2,3-二甲基-2,3-丁二醇(4)新戊醇(5) 1,3-丙二醇甲乙甲(8 )间溟苯酚(9)异丁醇 (10)叔丁醇(6)乙硫醇(11)对苯二酚(7) 1-苯基-2-丙醇(12)丙三醇(13)B,(3'-二甲氧基乙醛2-10用系统命名法命名下列化合物。(1)4-戊烯-2-酮;(2)3-甲基-2-丁烯醛;(3)3-羟基丁醛;(4)1,3-二苯基-2-丙烯酮;(5)3-苯基-2-丙烯醛(或B-苯基丙

13、烯醛);(6)4-甲基环己基甲醛;(7)3-甲酰基己二醛;(8)3,3-二甲基-5-乙基-6-庚烯-2,4-二酮;(9)2,4-戊二酮;(10)3-甲酰基环戊酮(3-环戊酮甲醛);(11)螺口-5-庚酮;(12)4-澳己醛;(13)3-甲基-2,6-蔡醍。2-11写出下列化合物的构造式。2-12命名下列化合物。(1)3-甲基-戊二酸单乙酯;(2)丁酸对甲氧基苯酯;(3)3-甲基-4-丁内酯(或8-甲基-丫-丁内酯);(4)环己基甲酸(或环己烷竣酸);(5) N-溪代丁二酰亚胺;丙烯酰氯;(8) 2-甲基-N-苯基丙酰胺;(10)戊二酸酊;(11) 3-苯(基)丙烯酰胺;(基)苯磺酸。2-13写

14、出下列化合物的构造式。2-14命名下列化合物。(1)三乙胺;(2)环丙胺;(6)4-硝基乙酰苯胺;(7)(9)4-硝基-1,2-苯二甲酸酊;(12)乙酸(正)丁酯;(13)对甲(1.3.5.)(3)甲基乙基环丁基胺;(4)N,N-二甲基仲丁胺;(5)N,N-二甲基苯胺;(6)2-硝基丙烷;(7)2,4-二硝基氯苯;(8)4-硝基-2-氯苯酚;(9)丁晴;(10)丙烯懵;(11)乙二胺;(12)丙亚氨基环戊烷;(13)1,6-己二月青;(14)对苯二胺;(15)5-甲氧基-3-氨基己烷。2-15写出下列化合物的构造式。(1.2.3.)2-16写出下列基的构造式。3-1下列化合物是否有顺反异构体若

15、有,试写出它们的顺反异构体。(1)没有顺反异构体;(2)、(3)、(4)均有顺反异构体。3-2下列化合物中有无手性碳原子若有,请用标记。(1)、(4)、(5)、(6)、(8)、(9)、(10)、(11)均有手性碳原子;而(2)、(3)、(7)、(12)无手性碳原子。3-3下列化合物中有无手性碳原子若有,请用“产标记。(1)、(4)、(5)、(6)、(8)、(9)、(10)、(11)均有手性碳原子;而(2)、(3)、(7)、(12)无手性碳原子。3-4指出下列化合物是否有旋光活性(2)、(5)有旋光活性;(1)中有一个甲基和羟基所在平面的对称面;(3)含甲酰基和氯所在的苯平面是分子的对称面;(4

16、)为平面型分子,同时也含有对称中心;(6)、(7)和(8)三个分子都有对称面(6)和(7)为内消旋体,其中(7)中3号碳原子上三个原子或基团旋转后即可看出;(8)取代的乙烯有平面型分子,即二个双键碳原子、与双键碳相连的H、Cl、Br、C共六个原子在同一平面。3-5下列分子是否有手性(1)是平面型分子,无手性;(2)有手性;(3)有手性;(4)分子有对称中心,无手性。3-6标明下列分子中手性碳原子的构型,并指出它们之间的关系。(1)与(3)为对映体;(2)与(4)为同一化合物;(1)与(2)或(4)为非对称映体,(3)与(2)或(4)也是非对映体。3-7下列化合物有几个立体异构体写出化合物(1)

17、和(2)的立体异构体,并标明其不对称碳原子的构型。必须将顺反异构、对映异构、对称因素进行综合分析。(1)和(8)有两个不同手性碳,它们各有4个立体异构体;(2)(4)有两个相同手性碳,有3个立体异体;(4)有两个相同手性碳,有4个立体异构体;(3)有三个不同手性碳,有8个立体异构体;(5)有一个手性碳,所以有2个立体异构体;(6)有顺反异构体类似于3-1中的(2);(7)二个不同手性碳,有4个立体异构体;(8)有2个相互制约的桥头手性碳原子,相当于一个不对称碳原子,所以有2个立体异构体。3-8写出下列化合物的立体结构式。3-9用系统命名法命名下列化合物(立体异构体用斤-S或Z也标明其构型)。(

18、1)(3S)-3-乙基-5-己烯T-焕;(2)(2)-3-叔丁基-2-己烯-4-烘;(3)(3Z7)-3,8-二甲基-3,7-癸二烯;(4)(S)-3-氧代环己烷竣酸;(5)(22,4而-4一甲基一2-己烯;(3%5s,6S)5-氯一6-溪-3-庚烯;(7)(府-4-甲基-3-溪T-戊烯;(8)(2S,5S)-5-氯-2-溪庚烷;(9)(2兄3。-4-甲基-2-羟基-3-己烯酸;(10)(2S,3而-2,3-二甲基-2,3-二羟基丁二酸。3-10指出下列构象是否有对映体如果有,写出其对映体。(1)没有构象对映体(有对称面);(2)有构象对映体;(3)和(4)有对映体。3-11用Newman式画

19、出下列分子的优势构象式。3-13请画出(2兄38-2-氯-3-溟戊烷的Fischer投影式与其优势构象的锯架式和Newman式。Fischer投影式Newman式锯架式3-14试画出下列化合物的最稳定的构象式。(1.2.3.4.)3-15某化合物的分子式是CHQ,无光学活性,分子中有环丙烷环,在环上有两个甲基和一个羟基,请写出它的可能的构型式。3T6解释下列术语。(1)手性分子一一不能和它的镜像完全重叠的分子。(2)对映体一一互为实物和镜像关系,相对映而不重合的两种构型分子。非对映体一一不存在实物与镜像关系的构型异构体。(3)构象一一由于绕。键轴旋转而使分子中原子或基团在空间的不同排列方式。(

20、4)外消旋体一一两个对映体的等量混合而形成不具有旋光性的混合物。内消旋体一一分子内存在两个以上不对称碳原子,但分子内部存在对称因素(旋光相互抵消),该物质无旋光性,它是一种纯物质。(5)几何异构体一一由于双键或环的存在,某些原子或基团在空间的排列方式不同而产生的异构现象。(6)构造异构一一指分子式相同而分子中原子或基团的连接次序不同的化合物。(7)构型异构一一指构造式相同而原子或基团在空间的排布方式不同的异构体。(8)构象异构一一由于单键的内旋转而产生的分子结构中原子或基团在空间的不同排列形象。(9)消旋化一一旋光性化合物在物理因素或化学试剂作用下变成两个对映体的平衡混合物,失去旋光性的过程。

21、4-1如何用IR光谱区别下列各组化合物。(1)异戊烷分子中有异丙基,在13701380cn?的吸收峰分裂成两峰,强度接近;(2)在3000cm-1以上无吸收峰者为丁烷;(3)在30003100加一|无吸收者为环己烷;(4)在3010cmT附近有吸收峰者为甲叉基环己烷(亚甲基环己烷);(5)在3025cmT附近和2720cmT处有强吸收峰者为4-己烯醛;(6)在1060cn)T附近有强吸收峰者为正戊醇;(7)在17501860cm-1出现两个峰,其中高频峰强于低频峰者为乙酎。4-2如何用XH-NMR谱区分下列各组化合物(1)环丁烷只有一个单峰,而甲基环丙烷有四组吸收峰;(2)新戊烷只有一个单峰,

22、而正戊烷有三组吸收峰;(3)前者(1-氯-2-溟乙烷)有两组峰,而后者(1,2-二澳乙烷)只有一个单峰。4-3比较下面两化合物中所标出的质子在乜-NMR谱中化学位移大小,并从低场到高场的顺序排列。(1) B-*A-*C-*D:(2)A-B-*Co4-4请将下列各化合物中画线的质子的化学位移按由低场至高场的顺序排列。(2) -(1)-(3)o4-6请将下列各组化合物按紫外吸收波长由大到小的顺序排列。(1)B-*D->A-*C;(2)D-C-B-A。4-7根据NMR谱推测下列化合物可能的构造式。4-8某化合物的分子式为CHO,它的红外光谱在1715的7有强吸收峰,它的核磁共振谱有一单峰,相当

23、于三个H,有一四重峰相当于二个H,有一三重峰相当于三个H.。试写出该化合物的构造式。4-9根据光谱分析,分别推断下列各芳香族化合物可能的构造式。4-11某化合物的分子式为CHO,其光谱性质为:UV谱:在230nm附近有吸收峰,k>5000:'H-NMR谱:5=(3H)双峰,6=(1H)多重峰,5=(1H)多重峰;6=(1H)双峰;IR谱:在1720cnfi2720cmT处有强吸收。试推该化合物的构造式。4-12根据光谱分析,分别推测下列各脂肪族化合物的构造式:(1)分子式为,此0UV谱:210nm以上无极大值;IR谱:1080cm-1;十-NMR谱:6=(4H)三重峰,6=(2H

24、)五重峰,尸。(2)分子式为C此N0UV谱:219nm(k=60);IR谱:3413cm-1,3236cm-1,1667cm-1;NMR谱:6=(2H)宽单峰,6=(2H)四重峰,6=(3H)三重峰,J=o(3)分子式为CHNUV谱:219nm以上无极大值;IR谱:2273cm-1;谱:6=(1H)七重峰,6=(6H)双峰,尸。(4)分子式为CsHQzUV谱:270nm(k=420);IR谱:1725cm-l;谱:6=(1H)单峰;5=(5H)多重峰,6=(2H)单峰。第五章饱和垃5-1写出符合下列条件的GHi6的构造式,并各以系统命名法命名。5-2写出下列烷基的名称及常用缩写符号。(1)甲基

25、(Me);(2)乙基(Et);(3)正丙基(kPr);(4)异丙基(i-Pr-);(5)正丁基(/2-Bu);(6)异丁基(ABu);(7)仲丁基(s-Bu);(8)叔丁基(LBu)o5-3比较下列化合物沸点的高低,并说明原因。ch3(ch:),ch3(CH3):CH(CH:)2CH3CH3cHs(CH3)3(4)CH3CH2CH(CH3)CH:CH3(1)X4)>(2)>(3)同碳数的烷炫异构体,含支链越多,分子间作用力越弱,沸点越低。5-4完成下列反应式:5-5比较下列化合物构象的稳定性大小。1,4-二甲基环己烷的构象稳定性(1)<(2)。原因是(1)中的二个甲基均处于a

26、键上,而(2)中的二个甲基则皆处于e键上,后者构象能量较低,较稳定。5-6下列异构体中哪个最稳定题目所示二甲基环己酮三个异构体对应的构象式如下,从中可看出(3)最稳定,因为其两个甲基均处于e键上,体系能量较低。5-7环丙烷内能高是由哪些因素造成的环丙烷分子中碳原子为不等性sp,杂化,轨道重叠比开链烷烧的小,形成的碳碳共价键键能小(即有角张力),容易断裂,不如开链烷烧牢固;其次是环丙烷的三个碳原子共平面,相邻两个碳原子上的CH键是重叠式构象,存在扭转张力。基于上述原因,导致环丙烷的内能较高。5-8用费歇尔(Fischer)投影式表示下列化合物的构型,并用斤/S标记手性碳的构型。三个化合物费歇尔投

27、影式如下5-9下列四个纽曼投影式表示的化合物,哪些是对映体哪些是非对映体哪些是同一化合物的不同构象(1)(2S,37?)-2-氯-3-溪戊烷;(2)(2兄3而-2-氯-3-浪戊烷;(3)(2S,37?)-2-氯-3-澳戊烷;(4)(2S,3S)-2-氯-3-浪戊烷。(2)和(4)是对映体;(2)和(1)或(3)、(4)和(1)或是非对映体;(1)和(3)是同一化合物的不同构象。5-10写出环戊烷生成氯代戊烷的反应机理并画出链增长阶段的反应势能变化草图。在图上标明反应物、中间体、过渡态和生成物的结构。并指出哪一步是反应的控制步骤。反应机理如下三式所示:反应势能变化草图:从反应势能草图中可看出,反

28、应机理(2)中第一步即环戊基自由基生成步的活化能较大,所以是整个反应的速率控制步骤。5-112,2,4-三甲基戊烷可以生成哪些碳自由基按稳定性由大到小的顺序排列这些自由基。可生成下列自由基。其稳定性为:3°R>2°R>1°R>CH3"5-12下列反应BuOCl+RHfRC1+-BuOH如果链引发反应为:t-BuOClft-BuO-+Cl,写出链增长反应。5-13甲烷在用光照进行氯代反应时,可以观察到如下现象,试用烷烧的氯代反应机理解释这些现象。(1)将氯先经用光照,然后立即在黑暗中与甲烷混合,可以获得氯代产物。(2)将氯气先经光照,然后

29、在黑暗中放置一段时间再与甲烷混合,则不发生氯代反应。(3)将氯气先经光照,然后在黑暗中与氯气混合,也不发生氯代反应。(1) C12先用光照,产生氯自由基Cl,迅速在黑暗中与CH混合,C1来不及相互结合,可与甲烷产生连锁反应得到氯化产物。(2) C1?通过光照射虽产生自由基CL,但在黑喑中经过一段时间后,又重新结合成Cl”CL再与甲烷混合时,由于无自由基存在,也无产生自由基条件,故不发生反应。(3)甲烷解离能较大,光照不足以产生自由基,黑暗中CL也不产生自由基,故不发生反应。5-14回答下列问题。(1)为什么烷燃不活泼(2)为什么在烷烧高温热解过程中,断裂的主要是C-C键而不是CH键(3)烷燃的

30、燃烧是一个强烈的放热反应,但该反应并不在室温下发生。(1)烷烧分子中只有CC键和CH键两种非极性。键,。键键能较大,化学性质稳定。(2)经查表知C-C键能-mol、而CH键能mol即前者键能较小,所以断裂的主要是C-C键而不是CH键。(3)由于其反应的活化能非常高,所以在室温下不易反应。5-15下列哪些化合物物可以用烷燃的卤代反应制备哪些不适合请说明理由。(2)、(4)、(5)和(6)可用烷烧的卤代反应制备,而(1)和(3)不适合用烷烧的卤代反应制备。原因是(2)、(5)和(6)对应的烷烧各只有一种H,它们发生卤代反应时,仅生成一种一卤代产物;(4)中氢虽然有两种H,但其叔H和伯H被其取代的活

31、性相差1600倍,所以,它发生溪代时仍然可得到高产率的目标产物。而(1)对应的烷烧有5种H,(3)对应的烷烧有11种H,也即(1)和(3)对应的烷烧发生卤代反应会生成多种一卤代产物。5-16下列反应可以得到几种一溟代物(包括立体异构体)如果伯氢和仲氢的反应速率比为1:82,请估算各种产物的相对含量。戊烷发生一溪代反应可得到3种构造异构产物。其中(2)有一个手性碳,存在对映异构体。所以共有4种一澳代物。2-浪戊烷中A型和S型是等量的(消旋化),即各为机第六章不饱和燃6-1命名下列各化合物。(2)也可命名为:3-(2-甲基丙基)环己烯6-2按要求比较反应活性。(1)B>C>A;(2)A

32、>B>C>D>E;(3) A>C>B>D;(4)B>A>C>D.6-3将下列各组碳正离子按稳定性由大到小排列成序。(1) B-A-C-D:(2)A-*C-*Bc(3)C-D-*B-A6-4指出下列分子中各存在哪些类型的共辗体系(1)、(3)和(4)都是p-刀共枕体系;(2)刀-刀和p-刀共挽体系。(1)和(4)还有不一。和p。超共甄。6-5下列各对结构式是构造异构体系还是共振结构关系(1)构造异构体;(2)、(3)和(4)共振结构。6-6下列各组极限结构式,哪一个极限结构对共振杂化体的贡献较大(1)B式(负电荷处在电负性较大的0上比处

33、在C上稳定);(2) B式(B式中所有原子均有完整的价电子层,而在A式中(上没有完整的价电子层);(3) A式(A式的正离子为三级碳正离子,正电荷较分散)。6-7将下列烯点按稳定性由大至小排列。稳定性由大至小顺序为:(2)(4)-(1)(3)反式烯煌比顺式烯烧稳定,内烯烧比端烯烽稳定,双键上取代基多的烯煌比取代基少的烯煌稳定。6-8查阅并比较(0-2-丁烯与(皮-2-丁烯;(0-1,2-二氯乙烯与(0-1,2-二氯乙烯的熔沸点、偶极矩,说明结构与熔沸点的关系。经查阅(见下表),题中所给的二组顺反异构体中,Z型的皆有一定偶极矩,是极性分子,分子间作用较大,因而沸点比£型的高;而

34、3;型的偶极矩为0,是非极性分子,但对称性较好,有对称中心。熔点比Z型的高。2-丁烯1,2-二氯乙烯Z型£型Z型E型偶极矩/-30C0/-30C0熔点()沸点()41分子的对称性好,熔点高;分子偶极矩大,沸点高。6-9完成下列反应式,写出主要产物。6-10用化学方法鉴别下列化合物。(1)(-)(-)”KMnO”H»A (+)褪色,并有CO2C (+)褪色D (-)(-)褪色(+)褪色(+)(-)A-BrU>(-)D褪色(+)BJ(-)1C(+)白色6-11用WG的有机物为原料合成下列化合物。6-12用WC5的有机物为原料合成下列化合物(无机试剂任选)。6-13写出下列

35、反应的合理反应机理。6-14分子式为CN。的某开链燃A,可发生下列反应:A经催化可生成3-乙基戊烷;A与AgNO/Nft溶液反应可产生白色沉淀;A在Pd/BaSOi作用下吸收lmolH?生成化合物B;可以与顺丁烯二酸酢反应生成化合物Co试推测A,B和C的构造式。6-15某化合物A的分子式为CsHs,在液NL中与NaNH作用后,再与1-溟丙烷作用,生成分子式为CsHm的化合物B;用KMnO1氧化B得到分子式为CH01的两种不同的酸C和D。A在HgSO1存在下与稀压SO,作用,可得到酮E(CN00)。试写出AE的构造式,并用反应式表示上述转变过程。6-16写出下式中AE各化合物的构造式。6-17工

36、业上主要有两种方法生产氯丁橡胶的单体2-氯丁二烯,分别为乙烘法和丁二烯氧化法。请查阅文献,对比分析这两种生产方法的特点并写出两种方法的各步反应式及其各步反应的类型。乙焕法涉及反应:(1)乙焕二聚合;(2)共聊亲电加成反应。丁二烯氯化法:(1)亲电共甄加成;(2)亲电1,2-加成;(3)消除反应;(4)异构化。6-18请比较烯、焕、共辗二烯烧的结构及化学性质的异同点。共同点:三者都为不饱和烧,结构中含有不饱和键(刀键);化学性质上皆表现为能发生加成反应。不同点:烯煌双键碳为sp°杂化(双键由一个。键和一个"键组成):而焕烧中的叁键碳为SP杂化(叁键由一个。键和两个开键组成):

37、共甄二烯崎的双键碳也为S杂化,但其中含刀-"共挽体系。化学性质上,烘燃能与两分子亲电试剂加成,且还能发生亲核加成;而烯崎只能与一分子试剂加成;共甄二烯煌能发生共甄加成(1,4-加成)。第七章芳香煌7-1命名下列各化合物或写出构造式。(1)5-硝基-1-溪蔡(2)9,10-二氯菲(3)4-苯基-2-戊烯(4)(S)-1-苯基-1-溪丙烷(5)4-溪联苯(6)2-葱磺酸7-2将下列各组中间体按稳定性由强至弱排列。(1) A>B>C;(2)B>C>A>D;(3)C>B>Ao7-3将下列化合物按硝化反应的速率由快至慢排列。(2) >(4)>(3)>(7)>(5)>(1)>(6)7-3将下列化合物按与HC1反应的速率由快至慢排列。(4) >(2)>(1)>(3)7-5用NMR法鉴别下列各组化合物。(1)、两个化合物的1H-NMR谱都有三组信号,其中间的信号明显不同,前者是四重峰(

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