有机推断专题突破基础

1、有机推断专题突破(基础)撰稿：房鑫审稿：曹玉婷【高考展望】有机推断题是近几年高考的主流题型，它不仅可以全而的考查学生对炷和炷的衍生物的结构、性质和相互转化关系的掌握情况，也能较全面地测试考生的自学能力、观察能力、思维能力、推理能力，故受到命题人的青睐。综观近几年化学高考试题，作为高考化学理综命题不可缺少的有机化学而言，其命题呈现如下趋势：是以坯及烧的衍生物的转化关系为内容的传统考查方式仍将继续，是有机推断中渗透有机实验、有机计算等其它有机综合性问题、开放性的考查形式。【方法点拨】一、有机物推导1、有机推断题的解答思维模式：分析一猜测一验证特征反应反应机理推知官能团位章-综合分析数据处理题模式|

2、A嘉知团幸艮日产物结构*推知碳架结构2、有机推断题的突破口：(1) 有机物结构与性质的关系：如用到银氨溶液就要想到醛基(一CHO)等。(2) 注意反应前后有机物分子式中C、H、0原子数的变化，猜测可能原因。(3) 注意反应条件，猜测可能发生的反应。如用到浓硫酸就想到脱水，不过脱水有多种可能性(4) 读懂信息，找出对应点，进行神似模仿。3、解答有机推断题的常用的解题方法：采用方法：正推、逆推、中间推、找突破口、前后比较的推理方法。 正推法：以有机物的结构、性质和实验现象为主线，采用正向思维，得出正确结论。 逆推法：以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用逆向思维，得出正确结论。注意：在有机推断中

3、思路要开阔，打破左势。应该考虑到某有机物可能不止一种官能团，或者只有一种但不止一个官能团。要从链状结构想到环状结构等。突破口也有可能不止一个，更多的是多种突破口的融合，这样疑难问题就可迎刃而解了产物，从而解决过 夹击法：从反应物和生成物同时出发，以有机物的结构、性质为主线，推出中间过渡程问题并得出正确结论。 分层推理法：依据题意，分层推理，综合结果，得出正确推论。【知识升华】一、知识网络：官能团的衍生关系1、知识网【（单官能团）2、知识网II(双官能团)CH3CH,X|jHaCHjBrCECOOC2ACHi=CHa.-CHiCHiOHyCH3cHe厂ACH.COOHJeg-BrCHiOl!一C

4、HjBrCH3OHCI1C1A千CH二一CH.u=ClO=CCKio/二.由反应条件确定官能团反应条件可能官能团浓硫酸醇的消去（醇疑基）酯化反应（含白羟基、竣基）稀硫酸酯的水解（含后酯基）二糖、多糖的水解NaOH水溶液卤代烧的水解酯的水解NaOH醇溶液卤代坯消去（一X）H2、催化剂加成（碳碳双键、碳碳键、醛基、烷基、苯环）O2/Cux加热醇疑基(CH2OH.-CHOH)C12(Br2)/Fe苯环Cl2（Br2）/光照烷绘或本环上烧烧基，石灰巾口热R-COONa三.由反应物性质确定官能团X应条件可能官能团能与NaHCOs反应的竣基能与NaKXh反应的拨基、酚疑基能与Na反应的竣基、酚疑基、醇疑基

5、银氨溶液反应产生银镜醛基与新制氢氧化铜产生砖红色沉淀(溶解)醛基(拔基)"浪水褪色碳碳双键、碳碳卷键、醛基加浪水产生白色沉淀、遇FH+显紫色酚严凤CA是醇(一CHOH)或乙烯四、由特征现象确定官能团，应的试剂有机物现象，澳水反应(1)烯烧、二烯烧(2)烘炷浪水褪色，且产物分层醛浪水褪色，且产物不分层(4)苯酚有白色沉淀生成“酸性高,酸钾反应(1)烯烧、二烯烧烘烧苯的同系物醇醛高镭酸钾溶液均褪色金属钠反应醇放出气体，反应缓和苯酚放出气体，反应速度较快竣酸放出气体，反应速度更快氢氧化钠，应卤代炷分层消失，生成一种有机物苯酚浑浊变澄清(3)竣酸无明显现象酯分层消失，生成两种有机物1碳酸氢钠

6、反竣酸放出气体且能使石灰水变浑浊，艮氨溶液或醛有银镜或红色沉淀产生五.由反应类型来推断官能团反应类型可能官能团加成反应C=C、C=C.一CHO、按基、苯环加聚反应c=c、c=c酯化反应羟基或竣基水解反应-X、酯基、肽键、多糖等单一物质能发生缩聚反应分子中同时含有疑基和竣基或拔基和胺基六.有机合成中的成环反应方式酯成环（一COO-)二元酸和二元醇的酯化成环酸醇的酯化成环醍键成环（一O)二元醇分子内成环二元醇分子间成环肽键成环二元酸和二氨基化合物成环氨基酸成环不饱和桂单烯和二烯【典型例题】类型一：框图型推断题新制氢氧化铜（2）甲酸或甲酸钠（3）甲酸酯加碱中和后有银镜或红色沉淀产生有银镜或红色沉淀生

7、成例1.A、B、C、D、E、F、G.H、kJ均为有机化合物，根据以下框图，回答问题BC4H8。2DC4 HjqO口 aOH溶液4(DCl2死E> C4H?C1N aOH/Hj O C4H8。5催化剂ch3oh 浓h&oH。居。2Cu(OH) ¥ (1) B和C均为有支链的有机化合物，B的结构式为：C在浓硫酸作用下加热反应只能生成一种烯烧D,D的结构简式为(2) G能发生银镜反应，也能使涣的四氯化碳溶液褪色.则G的结构简式为(3) 写出的化学反应方程式a的化学反应方程式。(4) 的反应类型，的反应类型，的反应类型(5) 与H具有相同官能团的H的同分异构体的结构简式为0【思

8、路点拨】本题可从反应条件突破，如A可与NaOH溶液在加热条件下反应生成B和C,A明显为酯，B为元拔酸，C为一元醇。【答案】(CHy)2c=?H2CH3(2)个CH2C!CHOOOCH?'"C»2=C-CHOOCH3CHOI(3)CH2YCOOHHOOCCHCH-HIIBr3ran(5)chic-qcy-o或'一/酯化反应【解析】由A与银氨溶液反应，推测A中含一CHO;由A能与NaHCOs反应，推测A中含一COOH;由ImolA与2molH2反应生成ImoE推测A中还含有一个C=C,因为lmol醛基加成ImolH2:E中含一COOH、一0H任酸性条件下可分子内

9、酯化成环(由F中含2个氧原子看出是分子内酯化成环而不是分子间)，由于F中含4个碳原子故A中也含4个碳原子，由于D的碳链无支链，A的碳链是直链型的，这样A的结构为：OHC-CH=CHCOOH,其余问题迎刃而解。【总结升华】有机合成和有机推断对学生的分析、推理的能力要求较高，涉及方而广，只要大家强化基础知识，分专题各个突破，心理上不要怕，多做点近几年高考试题，一泄能突破此难点，最终成为你的得分题。举一反三：【高清课堂：369461例4】【变式1】有机物A(C6HSO4)为食品包装纸的常用防腐剂。A可以使浪水褪色。A难溶于水，但在酸性条件下可发生水解反应，得到B(C4H4O4)和甲醇。通常状况下B为

10、无色晶体，能与氢氧化钠溶液发生反应。(1) A可以发生的反应有(选填序号)。加成反应酯化反应加聚反应氧化反应(2) B分子所含官能团的名称是、。(3) B分子中没有支链，英结构简式是,B的具有相同官能团的同分异构体的结构简式是。(4)由B制取A的化学方程式是。(5)天门冬氨酸(CdbNOJ是组成人体蛋白质的氨基酸之一，可由B通过以下反应制取：天门冬氮酸|天门冬氨酸的结构简式是【答案】？?(2)碳碳双键，竣基OO(4) H0-C-CH=CH-C-OH:CH2=C(COOH)2OoMoo(5) HO-CCH=CHCOH4-2CH3OHCHsO-CCH=CHCOCH3+2H2OONH2OIIIll(

11、6) HO-C-CH2-CH-C-OH【解析】根据已知的有机物A所具有的性质以及反应过程中某些原子个数的变化，推出A的结构。根据A在酸性条件下可发生水解反应成B,可知A为酯类，B为竣酸：由B的分子式C4H4。4可知B分子中含两个-COOH,由B分子中的C、H原子数目关系，可知B分子中还含有一(C=C,所以A是不饱和酯，B是不饱和二元竣酸。由B制A是酯的水解反应；B与HC1只可能发生加成反应：生成的产物C再与NHs发生取代反应。类型二：计算型推断题例3、下列图示表示A、B、C、D之间的相互转化关系，英中A能跟NaOH溶液反应，B能使澳水褪色？请回答下列问题：134写出A可能的各种结构简式：o反应

12、和的反应类型分别为：反应:反应C若将A催化氧化可得另一种化合物E,E可发生银镜反应，则E的结构简式为O写出A转化为B的化学方程式：o【答案】CHaI(1)HOOC-CH-COOH、HOOC-CH-OH、HOOC-c-COOHIIICH2OHCH2-COOHOH(2)消去反应；加成反应(3) H00C-CH-COOH;HOOC-CH-COOH婿乩血=C-COOH+八0CHOCH20HCOOH【解析】从A-D的反应条件及对象可知，A含有一COOH,从134-162。结合酯化反应前后相对分子质量的变化特征(每结合一个甲酯相对分子质量增加14)，可推知A有两个一COOH:而C4H6O5相对于CIHW减

13、少4个氢原子，正好是两个一COOH所致，所以A中不含其他不饱和键。则再从A-B的反应条件及B使浪水褪色可推知，A中有一个一OH(所以A中只有5个O,两个一COOH只用去4个0)。【总结升华】该题利用数据、实验进行物质推断，数拯往往起突破口的作用，常用来确定某种有机物分子式或官能团的数目或推测发生的反应类型。举一反三：【变式1】A、B、C、D、E均为有机化合物，它们之间的关系如图所示(提示：RCH=CHR'在酸性高镭酸钾溶液中反应生成RCOOH和RCOOH,其中R和艮为烷基)。112SO4AI)(CJI 8O2) + H20回答下列问题:(1) 直链化合物A的相对分子质量小于90,A分子

14、中碳、氢元素的总质量分数为0.814,其余为氧元素，则A的分子式为。(2) 已知B与NaHCOs溶液完全反应，其物质的量之比为1:2,则在浓硫酸的催化下，B与足量的C2H5OH发生反应的化学方程式是,反应类型为(3) A可以与金属钠作用放出氢气，能使浪的四氯化碳溶液褪色，则A的结构简式是<4)D的同分异构体中，能与NaHCCh溶液反应放出CO?的有种，其相应的结构简式是。【答案】(DGHgO浓H:SOx(2) HOOCCH?COOH+2C2H5OHC2H5OOCCH2COOC2H5+2H2O酯化反应(或取代反应)(3) HOCH2CH2CH=CHCH3(4)2CH3CH2CH2COOH、

15、CH3CH(CH3)COOH【解析】(1)氧的质量分数为1-0.814=0.186，假左A分子中氧的原子个数为1,则A的相对分子质量为：=8600,假设成立，故由A分子中氧的原子个数只能为1,由商余法得(8616)/12=510,PA的分子式为CsHioOo(2)由于B与NaHCCh溶液完全反应，英物质的量之比为1:2,所以B中含有2个一COOH,结合C+C2H5OHC2H4O2+HQ可知，C为CH3COOH,即B中含有3个C原子，现已知B中含有2个一COOH,即B中还含有一个CH2,所以B的结构简式为HOOC-CH2COOHOB与足量的C2H5OH反应的化学方程式为：HOOC-CH2-COO

16、H+浓H：SO42C2H5OHC2H5OOC-CH2-COOC2H5+2H2O,反应类型为酯化反应。(3) A可以与金属钠作用放出氢气，说明A中含有的官能团为一0H,能使澳的四氮化碳溶液褪色，说明A中含有C=C,且A为直链化合物，结合题上的提示可得A的结构简式为：HO-CH2-CH2-CH=CH-CH3o(4)能与NaHCO3溶液反应放出CO2,说明为竣酸，其结构简式为：CH3CH2CH2COOH.CH3CH(CH3)COOHO类型三：信息迁移型推断题例4、菠萝酯是具有菠萝香气的食用香料，是化合物甲与苯氧乙酸Q-O-CH2-COOH发生酯化反应的产物V(1) 甲一泄含有的官能团的名称是(2)

17、5.8g甲完全燃饶可产生0.3molCO2和0.3mol比0,甲蒸气对氢气的相对密度是29,甲分子中不含甲基，且为链状结构，其结构简式是o(3)苯氧乙酸有多种酯类的同分异构体，其中能与FcCh溶液发生显色反应，且有2种一硝基取代物的同分异构体是(写出任意2种的结构简式)?(4)已知：R-CH2-COOH雅琴命R-fH-COOHClR-ONaR-O-R'(R-, R-代表坯基)的合成路线如下0-CH2-COOH- IH反应IV反应II试剂X不可选用的是(选填字母)a?CHsCOONa溶液b?NaOH溶液c.NaHCCh溶液d?Na丙的结构简式是,反应II的反应类型是O反应IV的化学方程式

18、是【答案】(1)疑基OH(2)CH2=CH-CH2-OHOH00COOCH32OOCH(4)?acCICH2COOH取代反应广尸CHiCOOH-CH:=CHCH:-OH'催戈剂三0CHYQOCHrCH=CH-H9u【解析】甲与苯氧乙酸发生酯化反应，故苴结构中必左含有疑基；甲蒸气对氢气的相对密度为29,故其相对分子质量为58,5.8g为O.lmol,其中n(C)=0.3mobn(H)=0.6mol,故其化学式为C3H6。,分子中不含甲基且是链状结构，故苴结构简式为：CH2=CH-CH2-OH:苯氧乙酸能与FCC13溶液发生显色反应，结构中必须含有酚疑基，根据苯氧乙酸的结构简式，可将基团分

19、为疑基和酯基两种，位置可以是邻、间、对位，一硝基取代物有两种的为对位结构。试剂X是与苯酚中的酚疑基反应，其中b、d能发生，a、c不能选用：根据信息2,可推得丙为CICH2COOH,反应II为取代反应；反应IV是将甲和苯氧乙酸酯化。【总结升华】本题以食用香料菠萝酯为背景，考查的知识内容包括推导有机物的分子式、确定官能团及英性质、判断反应类型、书写同分异构体的结构简式和书写有机化学方程式等。通过燃烧法确左有机物分子式和通过有机合成路线推导反应物的结构简式，考查考生思维的整体性、有序性和接受信息加以分析、推理并重组知识解决问题的能力。通过结构简式、化学方程式的书写，考查考生用化学用语准确表达分析问题的过程和成果的能力。举一反三：【变式1】已知：RCH2COOH 一RCHCOOHC1+RC1一？-OR+NaClL冠心平F是降血脂、降胆固醇的药物，它的一条合成路线如下OH红磷(少量浓只2$044(1)A为一元竣酸，8.8gA与足SNaHCOs溶液反应生成2.24LCO:(标准状况)，A的分子式为0写出符合A分子式的所有甲酸酯的结构简式：。(3) B是氯代竣酸，其核磁共振氢谱有两个峰，写出BC的反应方程式：(4) C+EF的反应类型为o(5)写出A和F的结构简式：A.:F.。(6)D的苯环上有两种氢，它所含官能团的名称为:写出a、b所代表的试齐U