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1、硫的含氧酸与几种重要的盐(一)亚硫酸及其盐1 .亚硫酸(1)H2s。3为二元弱酸,HS03在水中以电离为主。(2)H6O3具有较强还原性,被02、KMnCU、H2O2, X2等氧化。如H2s03与CL反应的离 子方程式为 H?SO3+Cb+H8=4H +2C1 +S0j。2 .亚硫酸盐具有较强还原性,易被氧化,如Na2s03在空气中被0?氧化为Na2so4。(二)硫代硫酸钠(Na2s2O3)Na2s2O3 5H2O俗名大苏打,它是无色透明的晶体,易溶于水,溶于水后呈碱性。1. Na2s2O3的化学性质与酸反应生成单质硫,放出S0?气体:S© -k2H'=S I +SO2 t
2、+H20o(2)Na2s2O3是中等强度的还原剂,能被L、CL、KMnO4等氧化剂氧化:2Na2s2O3+I2=Na2S4O6+2NaI,此反应用于定量测定碘。Na2s2O3+4CI2 +5H9=Na2so4+H6O4+8HCI,此反应在纺织和造纸工业上作脱氯 剂。 5Na2 s2O3+8KMiiO4+7H2SO4=8MnSO4+5Na2SO4+4K2SO4+7H20o2. Na2s2O3的制备方法将Na2s和Na2cCh以2 : 1的物质的量比配成溶液,然后通入S02,反应大致可分三步进 行:(l)Na2c03 和 S02 反应生成 Na2so3:Na2cO3+SO2=Na2SO3+CO2。
3、(2)Na2s 与 S02 反应生成 Na2SO3 和 H2S:Na2s+SO:+H2O=Na2SO3+H?S,H2s是强还原剂,遇到SO?时析出硫:2H,S+SO,=3S I +2H,O. 一 (3)Na2sO3 和 S 作用生成 Na2s2。3:Na2so3 + S=Na2s2O3 °将上而三个反应合并得到总反应:2NazS +Na2cO3+4SOz=3Na2s2O3+CO:溶液蒸发浓缩后,冷却至293303 K时即析出Na2s2(V5H。用上述方法制得的Na2s2O3 中常含有Na2s04和Na2sCh等杂质,注意制取硫代硫酸钠的另一种方法是在沸腌的状况下,使Na2s03溶液同
4、硫粉反应:Na2SO3 + SNa2s2。3。(三)几种重要的含硫化合物简介1 .过二硫酸钠(Na2s2。8)过二硫酸钠中S为+6价,含有1个过氧键(一00),性质与过氧化氢相似,具有氧 化性。作为氧化剂参与反应时,过氧键断裂,过氧键中的氧原子由一 1价变为一2价,硫 原子化合价不变,如 sqg +21 旦=2SOT+l2、5s201 +2Mn2* 4-8H2O=10SO4 + 2MiiO44-16H过二硫酸钠不稳定,受热分解生成Na2so4、SO3和0?。2 .连二亚硫酸钠(Na2s2O4)连二亚硫酸钠属于一级遇湿易燃物品,又名低亚硫酸钠。有含结晶水(NazSqCHg)和 不含结晶水(Na2
5、s200两种。前者为白色细粒结晶,后者为淡黄色粉末。相对密度2.3 2.4,赤热时分解,能溶于冷水,在热水中分解,不溶于乙醇。其水溶液性质不稳定,有 极强的还原性,属于强还原剂,能将七、Cu"、Ag还原。暴露于空气中易吸收氧气而 氧化,同时也易吸潮发热而变质,并能夺取空气中的氧结块并发出刺激性酸味。在无氧 条件下,用锌粉还原亚硫酸氢钠可制得连二亚硫酸钠。吸收空气中氧气的方程式:2Na2s2O4 +。2 + 2H2O=4NaHSO3或Na2S2O4 + 02 + H20=NaHS034-NaHS04O3 .焦亚硫酸钠(Na2s2O5)焦亚硫酸钠又称二硫五氧酸钠,成品为白色或微黄结晶粉末
6、,溶于水、甘油,微溶于乙 醇,露置空气中易氧化成硫酸钠,与强酸接触放出二氧化硫而生成相应的盐类,加热到 150 °C分解,通常用NaHS03过饱和溶液经结晶脱水制得,其方程式为 2NaHSO3=Na2S2O5+H20.过关训练1. (2020威海模拟)连二亚硫酸钠(Na2s2。俗称保险粉,易被氧气氧化。利用如图装置,在 锥形瓶中加入HCOONa、NaOH、CH30H和水形成的混合液,通入SO2时发生反应生成 保险粉和一种常见气体,下列说法错误的是()A.制备保险粉的离子方程式为HCOO+OH +2SO2=S2O4 +CO2+H2OB. C中NaOH溶液的主要作用是吸收逸出的CO?C.
7、多孔玻璃球泡的作用是增大气体与溶液的接触而积,使SO?能被充分吸收D.为避免产生的Na2s2O4被O2氧化,使硫酸与亚硫酸钠先反应,产生的SO?排出装置中残留的02解析:选B NaOH溶液的主要作用是吸收逸出的S02,防止空气污染,故B错误。2. (2018全国卷I节选)焦亚硫酸钠(Na2s)在医药、橡胶、印染、食品等方面应用广泛。 回答下列问题:(1)生产Na2s2。5,通常是由NaHSCh过饱和溶液经结晶脱水制得。写出该过程的化学方 程式:(2)利用烟道气中的SO?生产Na2s2。5的工艺为:Na2c。,S,叫呼固体呼仲 高溶龙 一* rI-H 1 H 11 H m H结晶脱水NaSObp
8、HM.l pH=78 pHM.l©pH=4.1时,I中为 溶液(写化学式)。工艺中加入Na2CO3固体、并再次充入SO2的目的是(3)制备Na2s2。5也可采用三室膜电解技术,装置如图所示,其中SCh碱吸收液中含有 NaHSCh和Na2s。3。阳极的电极反应式为 电解 后,室的NaHSCh浓度增加。将该室溶液进行结晶脱水,可得到Na2s2O5。阳离子交磐膜rf a定 N >> 宽 r稀112sd SQ就吸收液解析:根据题给信息,将NaHSCh过饱和溶液结晶脱水可得到Na2s2。5,则化学方程 式为2NaHSO3=Na2s2。5+400 (2)酸性条件下,SO?与Na2c。3溶液生成NaHSCh。 工艺中加入Na2c03固体并再次通入S02,其目的是得到NaHSCh过饱和溶液。(3)阳 极上H9放电,电极反
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