cn0天然的银消毒剂组合物

1、(19)中民*CN102271691A*(12)发明专利申请(10)申请公布号(43)申请公布日CN 1022716912011.12.07A(21)申请号200980153886.0C11D3/48 (2006.01)(22)申请日2009.12.02(30)优先权数据12/329,400 2008.12.05US(85)PCT申请进入2011.07.06阶段日(86)PCT申请的申请数据PCT/US2009/066436 2009.12.02(87)PCT申请的公布数据WO2010/065655 EN 2010.06.10(71)申请人 克劳罗克斯公司地址 美国加利福尼亚(72)发明人 D

2、·R·斯S·E·斯则(74)专利机构 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 11038人(51)Int.Cl.A61K 33/38 (2006.01)权利要求书 1 页说明书 15 页(54) 发明名称天然的银(57) 摘要剂组合物抗菌组合物含有可溶性银盐和烷醇胺或氨基醇。该组合物可以额外地含有氨基酸或氨基酸盐和表面活性剂。该组合物相比现有技术银络合物具有额外的稳定性和活性。CN 102271691 A权利要求书CN102271691 A1/1 页1. 一种抗菌组合物，其包括 ：a. 可溶性银盐 ；和b. 络合剂，其选自烷醇胺、氨基醇、及其组合 ；和c.

3、 其中 pH 为 6 或更大。2. 权利要求 1 的组合物，其中该络合剂为烷醇胺。3. 权利要求 1 的组合物，其中该络合剂为氨基醇。4. 权利要求 1 的组合物，其中该络合剂为单乙醇胺。5. 权利要求 1 的组合物，其中该可溶性银盐为柠檬酸二氢银。6. 一种清洁组合物，其包括 ：a. 表面活性剂 ；b. 可溶性银盐 ；和c. 络合剂，其选自烷醇胺、氨基醇、及其组合。7. 权利要求 6 的组合物，其中该可溶性银盐为柠檬酸二氢银。8. 权利要求 6 的组合物，其中该组合物的 pH 大于 6。9. 权利要求 6 的组合物，其中该烷醇胺为单乙醇胺。10. 权利要求 6 的组合物，其中该烷醇胺为二乙醇

4、胺。11. 权利要求 6 的组合物，其中该烷醇胺为三乙醇胺。12. 权利要求 6 的组合物，其中该组合物额外地包括选自氨基酸、氨基酸衍生物、及其组合的螯合剂。13. 权利要求 6 的组合物，其中该表面活性剂包括选自胺氧化物、烷氧基化胺、烷聚葡糖苷、- 磺基甲基酯、烷基硫酸酯、肌氨酸盐、牛磺酸 (tauride)、甜菜碱、磺基甜菜碱、烷基二乙醇酰胺、烷基乙醇酰胺、及其组合的表面活性剂。14. 一种抗菌组合物，其包括 ：a. 可溶性银盐 ；b. 络合剂，其选自烷醇胺、氨基醇、及其组合 ；和c. 螯合剂，其选自氨基酸、氨基酸衍生物、及其组合。15. 权利要求 14 的组合物，其中该络合剂为烷醇胺。1

5、6. 权利要求 14 的组合物，其中该络合剂为氨基醇。17. 权利要求 14 的组合物，其中该络合剂为单乙醇胺。18. 权利要求 14 的组合物，其中该可溶性银盐为柠檬酸二氢银。19. 权利要求 14 的组合物，其中该组合物的 pH 大于 6。20. 权利要求 14 的组合物，其中该组合物额外地包括选自胺氧化物、烷氧基化胺、烷基多聚葡糖苷、烷基硫酸酯、- 磺基甲基酯、肌氨酸盐、牛磺酸、甜菜碱、磺基甜菜碱、烷基二乙醇酰胺、烷基乙醇酰胺、及其组合的表面活性剂。21. 一种抗菌组合物，其包括 ：a. 可溶性银盐 ；和b. 选自 EDTA、其盐或衍生物的化合物，c. 其中 pH 为 6 或更大。2说明

6、书CN 102271691 A1/15 页天然的银剂组合物0001发明人 ：David R.Scheuing，Erika Szekeres，Steven Bromberg0002发明背景发明领域0003 本发明一般地涉及用于硬质和软质表面的抗菌组合物。本发明还涉及单独地或与清洁基质一起使用的清洁组合物。该组合物还涉及具有有限数目的成分且具有良好清洁性能和低残留的天然清洁组合物。0004 相关技术的说明0005 基于银离子的抗菌组合物是众所周知的，但是存在不稳定的缺陷，因为银离子在中性 pH 下被多种阴离子沉淀，这样严重限制了含有表面活性剂和 / 或较低品质水的配方的稳健性，因为表面活性剂或水中

7、痕量的氯离子将容易导致氯化银的沉淀，这样导致配方浑浊以及可能的抗菌活性损失。0006 为了克服这种不稳定性，已以阴离子的“络合”形式开发出柠檬酸二氢银，例如在美国专利 US 6,197,814 和美国专利申请 No.2006/0051430(Arata) 中。这种络合物是相当“弱的”，且通常受限于低 pH，例如 pH2 左右。为了改进抗菌效率，美国专利申请 No.2005/0202066(Arata) 将额外的抗菌剂如季铵化合物或氧化剂加到该组合物。为了促进在低 pH 下更高的活性，PCT 专利申请 WO00/62618(Batarseh 等) 公开了氨基酸如谷氨酸鳌合的银离子。0007 现有

8、技术组合物并未组合有效的可溶性银离子稳定性与快速抗菌效率以及在较高 pH 使用的表面和个人安全优点。由此，本发明的目的在于提供克服了与现有技术抗菌组合物相关的缺点和不足的抗菌组合物。0008发明概述0009 依据上述目的以及下面将列举的和将变得显然的那些，本发明的一方面包括抗菌组合物，其包括可溶性银盐，和选自烷醇胺、氨基醇、及其组合的络合剂，且其中 pH 为 6 或更大。0010 依据上述目的以及下面将列举的和将变得显然的那些，本发明的另一方面包括清洁组合物，其包括表面活性剂，可溶性银盐，和烷醇胺。0011 依据上述目的以及下面将列举的和将变得显然的那些，本发明的另一方面包括抗菌组合物，其包括

9、包括可溶性银盐，选自烷醇胺、氨基醇、及其组合的络合剂，和选自氨基酸、氨基酸衍生物、及其组合的螯合剂。0012对于本领域技术而言，考虑到下面优选实施方案的详细描述，在与所附权利要求一起考虑时，本发明的其它特征和优点将变得显然。0013发明详述0014 在详细描述本发明之前，应当理解的是，本发明并非限定于特别举例说明的体系或工艺参数，其当然可以变化。还应理解的是，本文中采用的术语学仅是出于描述本发明特定实施方案的目的，且并非旨在以任何方式限定本发明的范围。3说明书CN 102271691 A2/15 页0015本文上下文中的所有文献、专利和专利申请的全部内容以每单个文献、专利或专利申请具体地且单独

10、地表示通过参考引入的程度引入作为参考。0016必须指出，如该说明书和所附权利要求书中所使用的那样，单数形式“一个 (a)”、 “一个 (an)”和“这个 (the)”包括复数指代物，除非上下文清楚地相反指出。由此，例如，提及一种“表面活性剂”包括两种或多种这样的表面活性剂。0017术 语“包 含 (comprising)”，与“包 括 (including)”、“含 有 (containing)”、或 “特征在于 (characterized by)”是同义的，是包括的或开放式的且并不排除其它未的单元或工艺步骤。参见 MPEP 2111.03。参见例如 Mars Inc.v.H.J.Heinz

11、 Co.，377F.3d 1369，1376，71 USPQ2d 1837，1843(Fed.Cir.2004)(类似于术语包括 (comprising)，术语含有 (containing)和混合物 (mixture)是开放式的 )。Invitrogen Corp. v.Biocrest Mfg.，L.P.，327F.3d1364，1368，66 USPQ2d 1631，1634(Fed.Cir.2003)( 方法权利要求中的转折语包括 (comprising)表示该权利要求是开放式的且容许存在其它步骤 ) ；Genentech，Inc.v.Chiron Corp.，112F.3d 495，5

12、01，42 USPQ2d 1608， 1613(Fed.Cir.1997) 参见 MPEP 2111.03。(包括 (Comprising)是权利要求语言中使用的表示所述元素是基本的、但是可以加入其它元素且仍形成在权利要求范围之内的构想的术语 ) ；Moleculon Research Corp.v.CBS，Inc.，793 F.2d 1261，229USPQ 805(Fed.Cir.1986) ；In re Baxter，656 F.2d 679，686，210USPQ 795，803(A 1981) ；Ex parteDavis，80 USPQ 448，450(Bd.App.1948)。参

13、见 MPEP 2111.03。术语基本上由在此使用的那些组成，限定了权利要求的范围为所述材料或步骤，以及实质上影响所要求保护发明的基本的和新的特征的那些。In re Herz，537 F.2d549，551-52，190 USPQ 461，463(A 1976)( 最初强调 )。除非相反地定义，否则在此使用的所有技术和科学术语具有本发明所属领域中普所通常理解的含义。虽然在本发明的实施中可以使用类似于或等价于本文中所0018通技术述那些的许多方法和材料，但是优选的材料和方法如本文中所述。0019 本申请中，有效量通常是在随后描述中以成分的范围或水平列出的那些数量。除非相反地指出，否则以百分比 (

14、 ) 列出的数量是以仅清洁组合物的重量百分比计，未计算基质重量。下面详细地讨论每种所述清洁组合物组分和基质。0020 本文中使用的术语“抗菌组合物”表示适合应用于表面以减少表面上的细菌数目的组合物。此时该组合物可以对革兰氏阳性细菌、革兰氏是有效的。细菌、真菌、酵母菌、真菌、和0021“”至少一种微生物生长包括保持微生物繁殖在期望的水平( 包括不可检测的水平如零繁殖)、将微生物繁殖降低到期望的水平、和 / 或抑制或减缓至少一种微生物的生长。由此，使易受至少一种微生物的影响的材料和介质得以保护和 / 或防止免受这种和产生的不利影响。本发明还提供了用于在易受微生物的影响的材料或介质中至少一种微生物生

15、长的方法，其包括步骤 ：将本发明组合物以有效量加到该材料或介质中以微生物生长。本文中使用的微生物包括、但不限于细菌、真菌、海藻、变形虫、孢子等，包括酵母菌和真菌二者。0022本文中所述的杀虫剂具有多种应用和用途。它们适用于家庭、医院、公共区域和运输工具、废气和通风系统中表面的。也可以将该组合物加到游泳池、喷泉等中，以4说明书CN 102271691 A3/15 页造成生物结垢的微生物。该组合物也适用于鱼、家禽和牛喂养等。0023本文中使用的术语“清洁组合物”旨在表示且包括具有至少一种表面活性剂的清洁配方。0024本文中使用的术语“表面活性剂”旨在表示且包括在溶解于水溶液中时降低表面张力的，或者

16、降低两种液体之间的、或液体与固体之间的界面张力的物质或化合物。由此该术语“表面活性剂”包括阴离子、非离子和 / 或两性离子试剂。0025银或其它金属离子0026银盐可以直接溶于水中或通过银电极的电解而直接溶于水中。柠檬酸二氢银可以通过将银电极浸入含有柠檬酸的电解质水溶液中来。随后在电极上施加电压，由此在溶液中生成银离子。银离子和柠檬酸这样结合时形成柠檬酸二氢银，其在水溶液中是稳定的。在本发明的一些实施方案中，电解质含有大于约 5且更特别地大于约 10的柠檬酸(重量/ 体积)。随后可以将柠檬酸二氢银与本文中进一步描述的其它成分一起配制或结合。其它可溶性银离子来源也是适宜的，例如硝酸银。制得的柠檬

17、酸二氢银电解或相反，含有高水平的柠檬酸盐离子，其可以导致镀膜和形成条纹。对于其中重要的是镀膜和形成条纹的组合物，其它可溶性银盐如硝酸盐可能更适宜。0027 烷醇胺和氨基醇0028单乙醇胺 (MEA) 与银离子的络合物非常适用于在宽 pH 范围内防止氯化银形成。银离子来源可以是硝酸银或任意其它可溶性银盐。替换地，MEA 可以用作“络合滴定剂”用于柠檬酸二氢银，其中大多数 MEA 在柠檬酸二氢银是来源时用于中和与银离子接触的柠檬酸。单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺具有相同的络合物形成常数，且均可以使用。单乙醇 胺还有助于清洁性能，例如熏肉油脂去除速率。预期单乙醇胺对眼睛组织是相对温和的，因此将其用作隐

18、形眼镜清洁配方中的缓冲剂。氨与银离子形成甚至更强的络合物，但是产生浓的气味。其它适宜的络合烷醇胺和氨基醇包括单丙醇胺、二丙醇胺、2- 甲基 -2- 氨基丙二醇、2- 乙基 -2- 氨基丙二醇、2- 氨基 -2- 甲基丙醇、2- 二甲基氨基 -2- 甲基 -1- 丙二醇、2- 氨基 -2- 乙基丙醇、2- 氨基丁醇、三 ( 羟基甲基) 氨基甲烷 (TRIS)、2- 二甲基氨基 -2- 甲基丙醇 (DMAMP)、N，N - 四 - 甲基 -1，3- 二氨基 -2- 丙醇、N，N- 双 (2- 羟基乙基 ) 氨基乙酸 (bicine) 和 N- 三 ( 羟基甲基 ) 甲基氨基乙酸 (tricine)

19、。0029氨基酸0030 组合物适宜地含有氨基酸和氨基酸盐，包括甘氨酸、或谷氨酸的盐。氨基酸通常是可食用的，且衍生自植物来源的那些源于可再生来源。谷氨酸单钠当然是可食用的，且是衍生自植物的。可以使用的氨基酸化合物的适宜例子包括、但不限于 - 氨基酸。具体离子包括、但不限于异亮氨酸、苯基丙氨酸、亮氨酸、赖氨酸、蛋氨酸、苏氨酸、色氨酸、缬氨酸、丙胺酸、甘氨酸、精氨酸、组氨酸、羟基脯氨酸、- 氨基丁酸、天冬酰胺酸、天门冬氨酸、半胱氨酸、谷氨酸、谷氨酸盐、苯基丙氨酸 (pherylalanine)、脯氨酸、丝氨酸、酪氨酸，及其衍生物和其混合物。0031烷聚葡糖苷0032该清洁组合物含有烷其它非离子表面

20、活性剂、特别是聚葡糖苷表面活性剂。该清洁组合物优选地不存在型非离子表面活性剂如乙氧基化物。该清洁组合物优选地不存在其它表面活性剂如阴离子、阳离子、和两性表面活性剂。适宜的烷5说明书CN 102271691 A4/15 页聚葡糖苷表面活性剂是公开于 US 5,776,872(Giret 等 )、US 5,883,059(Furman 等 )、US5,883,062(Addison 等 )、和 US 5,906,973(Ouzounis 等 ) 的那些，将其全部引入本文中作为参考。适合用于本文的适宜烷聚葡糖苷还公开于 US 4,565,647(Llenado)，描述了具有含约 6- 约 30 个碳

21、原子、或者约 10- 约 16 个碳原子的疏水性基团和含约 1.3- 约 10个、或者约 1.3- 约 3 个、或者约 1.3- 约 2.7 个糖单元的多糖例如多配糖亲水性基团的烷基多聚葡糖苷。任选地，可以存在连接疏水性部分和多糖部分的多氧化亚烷基链。适宜的氧化亚烷基是氧化亚乙基。典型的疏水性基团包括含有约 8- 约 18 个、或者约 10- 约 16 个碳原子的，饱和或不饱和的、支化或非支化的烷基。适宜地，烷基可以含有高达约 3 个羟基和/ 或多氧化亚烷基链可以含有高达约 10 个、或者小于约 5 个氧化亚烷基部分。适宜的烷基多糖是辛基、壬基癸基、十一烷基十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷

22、基、十六烷基、十七烷基、和十八烷基，二、三、四、五、和六 - 葡糖苷、半乳糖苷、乳糖苷、葡萄糖、果糖苷、果糖和/ 或半乳糖。适宜的混合物包括椰子烷基，二、三、四、和五- 葡糖苷，以及牛脂烷基四、五、和六 - 葡糖苷。聚葡糖苷 ) 具有下式 ：R2O(C H O) ( 糖基 ) ，n 2ntx0033适宜的烷聚葡糖苷 ( 或烷其中R2 选自烷基、烷基苯基、羟基烷基、羟基烷基苯基、及其混合物，其中烷基含有约 10- 约18、优选约 12- 约 14 个碳原子 ；n 为约 2 或约 3、优选约 2 ；t 为 0- 约 10、优选 0 ；且 x 为约1.3- 约 10、优选约 1.3- 约 3、最优选

23、约 1.3- 约 2.7。糖基优选地衍生自葡萄糖。为了这些化合物，首先形成醇或烷乙氧基醇，并随后使其与葡萄糖、或葡萄糖来源反应以形成葡糖苷( 在 1- 位连接)。随后可以在它们 1- 位与在先的糖基单元 2、3、4 和/ 或 6- 位之间连接额外的糖基单元，优选主要为 2- 位。0034一类适合用于本发明实施的烷基葡糖苷表面活性剂可以如下式 I 所示 ：0035RO-(R2O) -(G) Zyx bI0036其中 R 为含有约 6- 约 30( 优选约 8- 约 18) 个碳原子的单价有机基团 ；R2 为含有约 2- 约 4 个碳原子的二价烃基 ；O 为氧原子 ；y 为平均值为约 0- 约 1

24、 且优选 0 的数 ；G 为衍生自含有 5 或 6 个碳原子的还原糖的部分 ；且 x 为平均值为约 1-5( 优选 1.1-2) 的数 ；Z 为13111311O2M 、O2CR 、O(CH2)、CO2M 、OSO3M 、或者 O(CH2)SO3M ，R 为 (CH2)CO2M 或 CH CHCO2M ( 前提是11仅在 Z 代替伯羟基时 Z 可以为 O2M ，其中带有伯羟基的碳原子 -CH2OH 被氧化以形成 -CO2M基团 ) ；b 为 0-3x+1 的数，优选每个糖基平均 0.5-2 ；p 为 1-10 ；M1 为 H+ 或者有机或无机阳离子例如碱金属、铵、单乙醇铵、或钙。如式 I 中所

25、定义，R 通常为具有约 8-30 或 8-18 个碳原子的脂肪醇的残基。适宜的烷基葡糖苷包括例如 APG(C9-C11 烷聚葡糖苷，可从 Cognis Corporation 获得 )，APG(C10-C16 烷聚葡糖苷，可从 CognisCorporation 获得 )，DowCompany 获得 )，CG110(C8-C10 烷聚葡糖苷，可从 Dow Chemical(C8 烷聚葡糖苷，可从 Akzo Nobel 获得 )，聚葡糖苷，可从 Huntsman Corporation 获得 )。225DK，和 Alkadet(C8-C10 烷C8-C10 烷聚葡糖苷包括其中烷基实质上为 C8

26、烷基、实质上为 C10 烷基、或实质上为C8 和 C10 烷基的混合物的烷聚葡糖苷。适宜地，该清洁组合物中烷聚葡糖苷的存在量范围为约 0.01- 约 5wt，或者 0.1-5.0wt，或者 0.5-5wt，或者 0.5-4wt，或者 0.5-3wt，或者 0.5-2.0wt，或者 0.1-0.5wt，或者 0.1-1.0wt，或者 0.1-2.0wt，或者 0.1-3.0wt，或者 0.1-4.0wt。6说明书CN 102271691 A5/15 页0037 其它表面活性剂0038 该组合物可以含有其它表面活性剂，使用或不使用APG。在本发明的一种实施方案中阴离子表面活性剂为具有 C12 或更

27、长链的烷基硫酸盐，例如月桂酸硫酸钠。典型的烷基硫酸盐表面活性剂是式 ROSO3M 的水溶性盐或酸，其中 R 优选为 C10-C24 烃基，优选为具有C10-C20 烷基组分的烷基或羟基烷基，更优选 C12-C18 烷基或羟基烷基，且 M 为氢或阳离子例如碱金属阳离子( 例如钠、钾、锂 )、或者铵或取代的铵 ( 例如甲基-、二甲基 -、和三甲基铵阳离子以及季铵阳离子如四甲基铵，和二甲基哌啶鎓阳离子，和衍生自烷基胺如乙胺、二乙胺、三乙胺、及其混合物的季铵阳离子等 )。典型地，烷基链包括 C12-C16 烷基和 C16-18 烷基链。0039 在本发明的另一种实施方案中，阴离子表面活性剂为- 磺基甲

28、基酯(MES)。适宜的实施方案中，- 磺基甲基酯选自 C12-C18 钠甲基 - 磺基甲基酯和 C12-18- 磺基脂肪酸二钠盐。由于可能存在一个以上的 - 磺基甲基酯，本发明预期在次要的表面活性剂体系中使用钠甲基- 磺基甲基酯和- 磺基脂肪酸二钠盐二者。可依据本发明使用的可商购获得的钠 - 磺基甲基酯包括ML-40 和MC-48，二者均由 Stepan Company 销售。优选甲基 2- 磺基月桂酸钠和 2- 磺基月桂酸二钠的混合物。0040 除了钠盐之外，可以包括阴离子表面活性剂的其它盐，例如钾盐、铵盐、和取代的铵盐如阴离子表面活性剂的单-、二- 和三乙醇胺盐。阴离子表面活性剂的存在量典

29、型地为0.1-50、或 0.1-30、或 0.1-20、或 1-20、3-20、或 0.1-2。0041 在本发明的一种实施方案中，该清洁组合物可以含有胺氧化物、酰胺基胺氧化物、烷醇酰胺、和脂肪酸胺表面活性剂。适宜的烷醇酰胺是高级自月桂基 / 肉豆蔻基单乙醇酰胺和椰子单乙醇酰胺 (Stepan酸的低级烷醇酰胺，例如选) 的酰胺。适宜的胺氧化物包括具有式R3(OR4) NO(R5) 的那些化合物，其中R3 选自含有8-26 个碳原子x2的烷基、羟基烷基、酰基酰胺基丙基和烷基苯基、或其混合物 ；R4 为含有 2-3 个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基、或其混合物 ；x 为 0-5，优选 0-3 ；且每个

30、 R5 为含有 1-3 个碳原子的烷基或羟基烷基、或者含有 1-3 个氧化亚乙基的多氧化亚乙团。优选的是 C10-C18 烷基二甲基胺氧化物，和 C10-C18 酰基酰胺基烷基二甲基胺氧化物。烷基两性二羧酸的适宜例子为 Miranol(TM)C2M Conc.，Miranol，Inc.，Dayton，NJ 制造。其它适宜的表面活性剂包括单烷氧基化的胺表面活性剂，优 选通式0042R1R2R3N+ApR4X- 的，其中 R1 为含有约 6- 约 18 个碳原子、优选 6- 约 16 个碳原子、最优选约6- 约 14 个碳原子的烷基或链烯基部分 ；R2 和 R3 各自地为含有 1- 约 3 个碳原

31、子的烷基，优选甲基，最优选 R2 和R3 均为甲基 ；R4 选自氢( 优选)、甲基和乙基 ；X- 为阴离子如氯离子、溴离子、甲基硫酸盐等，以提供电中性 ；A 为烷氧基，特别是乙氧基、丙氧基或丁氧基 ；且 p 为 0- 约 30，优选 2- 约 15，最优选 2- 约 8。优选地，该式中 ApR4 基团具有 p 1 且为羟基烷基，具有不大于 6 个碳原子，由此 -OH 基团与季铵氮原子间隔不超过 3 个碳原子。特别优选的 ApR4 基团为 -CH2CH2-OH、-CH2CH2CH2-OH、-CH2CH(CH3)-OH 和 -CH(CH3)CH2-OH，特别优选 -CH2CH2-OH。优选的 R1

32、 基团为线性烷基。优选具有 8-14 个碳原子的线性R1 基团。该清洁组合物可以含有一种或多种额外的表面活性剂，选自阴离子、阳离子、两性0043(ampholytic)、两性 (amphoteric) 和两性离子 (zwitterionic) 表面活性剂及其混合物。US 3,929,678(Laughlin 和 Heuring) 中给出了典型系列的阴离子、两性、和两性离子类别，7说明书CN 102271691 A6/15 页和这些表面活性剂的物质。US 4,259,217(Murphy) 中给出了一系列适宜的阳离子表面活性剂。存在时，阴离子、两性、两性和两性离子表面活性剂通常与一种或多种非离子

33、表面活性剂组合使用。该表面活性剂的存在水平可以为约 0-90wt，或者约 0.001-50wt，或者约 0.01-25wt，或者约 0.1-2wt。0044 溶剂0045该清洁组合物可以含有有限数量的如乙醇、丙二醇、甘油、和 1，3- 丙二醇，例如小于 10、或小于 5。在一种实施方案中，该组合物无实质数量的乙醇、丙二醇、甘油、和 1，3- 丙二醇，因为对于适宜的组合物，抗菌效率的速率并不依赖于这些溶剂的存在。在一种实施方案中，该组合物可以无其它( 或者仅是小于 0.5或 0.1的痕量)，包括、但不限于其它 C1-6 烷醇、其它 C1-6 二醇、亚烷基二醇的 C1-10 烷基醚、C3-24 亚

34、烷基二醇醚、聚亚烷基二醇、短链酯、异烷烃、矿物油精、烷基芳烃、萜烯、萜烯衍生物、类萜、类萜衍生物、和吡咯烷酮。烷醇包括、但不限于甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、戊醇、和己醇，及其异构体。二醇包括、但不限于亚甲基、亚乙基、亚丙基和二醇。亚烷基二醇醚包括、但不限于乙二醇单丙基醚、乙二醇单醚、乙二醇单己基醚、二乙二醇单丙基醚、二乙二醇单醚、二乙二醇单己基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇乙基醚、丙二醇正丙基醚、丙二醇单醚、丙二醇叔醚、二 - 或三- 聚丙二醇甲基或乙基或丙基或醚、二醇醚的乙酸酯和丙酸酯。短链酯包括、但不限于二醇乙酸酯、和环状或线性挥发性甲基硅氧烷。使用时，可以将不溶于水的溶剂如异烷烃、矿物油

35、精、烷基芳烃、类萜、类萜衍生物、萜烯、和萜烯衍生物与水溶性溶剂混和。0046该组合物适宜地含有乙醇，无水乙醇、与水的各种稀释物或者变性，例如用异丙醇变性的。天然形式的乙醇可以由生物质的发酵或者素的水解得到的。合成的乙醇可以由乙烯的催化水合得到的。适宜地，该清洁组合物中乙醇的存在量范围为 约 0.01 至约 5wt ，或 0.1 至 5.0wt ，或 0.1 至 4.0wt ，或 0.1 至 3.0wt ，或 0.1 至2.0wt，或 0.1 至 1.0wt，或 0.5 至 5.0wt，或 0.5 至 4.0wt，或 0.5 至 3.0wt，或0.5 至 2.0wt，或 0.5 至 1.0wt。

36、0047甘油0048该清洁组合物可以含有丙三醇或甘油。丙三醇可以是天然的，例如得自皂生产中脂肪的皂化，或者是的，例如通过烯丙醇的氧化和水解来。丙三醇可以是粗制的或者是高度纯化的。丙三醇可以起到使烷聚葡糖苷、乙醇和柠檬油或 d- 苎烯相容的作用。这些组分按照合适的比例适当增容，例如下文实施例中所证明的那样，使得这些有限的组分能与复杂配制的常规的清洁组合物一样好地发挥作用。适宜地，该清洁组合物中丙三醇的存在量范围为约 0.01 至约 2wt，或者 0.05 至 2.0wt，或者 0.05 至 1.0wt，或者 0.05 至 0.5wt，或者 0.05 至 1.0wt，或者 0.10 至 2.0wt

37、，或者 0.10 至 1.0wt，或者 0.10 至 0.5wt。0049 柠檬油、d- 苎烯和其它精油0050 该清洁组合物含有天然的含 d- 苎烯的精油或芳香剂，或柠檬油或 d- 苎烯。柠檬油或 d- 苎烯有助于该清洁组合物的功能特性，从而能用天然成分和最少的成分实现合适的消费者性能。可以用于本发明的柠檬油和 d- 苎烯组合物包括从橙香精获得的萜烃的混合物，例如，冷压的橙萜和橙萜油相提取果汁，以及从柠檬和柚子挤出的萜烃的混合物。该8说明书CN 102271691 A7/15 页精油可以含有较少、非实质量的烃载体。适宜地，柠檬油、d- 苎烯、或者含 d- 苎烯的精油以在下列范围内的量存在于该

38、清洁组合物中 ：约0.01 至约0.50wt，或0.01 至0.40 重量，或 0.01 至 0.30wt，或 0.01 至 0.25wt，或 0.01 至 0.20wt，或 0.01 至 0.10wt，或0.05 至 0.40wt，或 0.05 至 0.30wt，或 0.05 至 0.25wt，或 0.05 至 0.20wt，或 0.05至 0.10wt。0051精油包括、但不限于，从如下物质获得的那些精油、柠檬草、柑橘、柠檬、橙、茴香、丁香、茴香子、凤梨、肉桂、老鹳草、玫瑰、薄荷、薰衣草、香茅、桉树、胡椒薄荷、樟脑、檀香木、迷迭香 (rosmarin)、马鞭草、fleagrass、柠檬草、

39、ratanhiae、雪松及其混合料。要在本文中使用的优选精油是薄荷油或其混合物。油、丁香油、肉桂油、老鹳草油、桉树油、胡椒薄荷油、0052要在本文中使用的精油活性物质包括、但不限于，百里酚 ( 例如存在于丁子香酚 ( 例如存在于肉桂和丁香 )、薄荷醇 ( 例如存在于薄荷 )、香叶醇 ( 例如存在)、鹳草和玫瑰)、马鞭草烯酮 ( 例如存在于马鞭草)、桉树脑和松香芹酮 ( 存在于桉树)、雪松醇 ( 例如存在)、茴香脑 ( 例如存在于茴芹 )、香芹酚、日扁柏素、黄连素、阿魏酸、肉桂酸、甲基水杨酸、水杨酸甲酯、松油醇及其混合物。要在本文中使用的优选精油活性物质是百里酚、丁子香酚、马鞭草烯酮、桉树脑、松

40、油醇、肉桂酸、甲基水杨酸、和 / 或香叶醇。0053其它精油包括茴香脑 20/21 天然的、茴香子油 china star、茴香子油 globebrand、香树脂 ( 秘鲁 )油 ()、黑胡椒油、黑胡椒油树脂 40/20、蔷薇木 ( 巴西 )FOB、冰片 ( 中国 )、樟脑油、樟脑粉 synthetic technical、Canaga oil( 爪哇 )、小豆蔻油、桂皮油( 中国)、雪松木油 ( 中国 )BP、肉桂皮油、肉桂叶油、香茅油、丁子香花油、芫荽 ( 俄罗斯 )、香豆素 ( 中国 )、仙客来醛、二苯醚、乙基香兰素、桉树脑、桉树油、香桉、小茴香油、老鹳草油、姜油、姜油树脂 ()、白葡萄

41、柚油木油、古芸香胶、天芥菜精、乙酸异冰片酯、异长叶烯油、L- 甲基乙酸酯、薰衣草油、柠檬油、柠檬草油、蒸馏的油、山苍子油、长叶烯、薄荷醇晶体、甲基酮、甲基胡椒酚、水杨酸甲酯、葵子麝香、麝香酮、二甲苯麝香、肉豆蔻油、橙油、广藿香油、胡椒薄荷油、苯乙醇、多香果油、多香叶油、结晶玫瑰、檀香木油檀香、鼠尾草油、南欧丹参、黄樟油、留兰香油、宽叶薰衣草、茶树油、香草醛、香根油 ( 爪哇 ) 和冬青油。这些植物油中的每一种都是可商购的。0054 助洗剂和螯合剂0055 该清洁组合物可以包括助洗剂，该助洗剂能提高表面活性剂的效能。助洗剂在该清洁组合物中还可以起到软化剂、螯合剂、缓冲剂或 pH 调节剂的作用。助

42、洗剂可以选自无机助洗剂如碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、碱金属氢氧化物、碱金属硅酸盐及其组合。这些助洗剂经常从天然来源中获得。可以使用各种各样的助洗剂或缓冲剂，它们包括、但不限于，磷酸盐 - 硅酸盐化合物、沸石、碱金属、多乙酸铵和取代的多乙酸铵、次氨基三乙酸的三碱盐、羧酸盐、多羧酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、多磷酸盐、氨羧酸盐如 EDTA、多羟基磺酸盐、以及淀粉衍生物。当使用时，助洗剂包括、但不限于，有机酸、无机酸、硅酸盐的碱金属和碱土金属盐、偏硅酸盐、聚硅酸盐、硼酸盐、氢氧化物、碳酸盐、氨基甲酸盐、磷酸盐、多磷酸盐、焦磷酸盐、三磷酸盐、四磷酸盐、和氢氧化物。有用的无机缓冲剂 / 碱度来源包括氨、碱金

43、属碳酸盐和碱金属磷酸盐，例如，碳酸钠、多磷酸钠。关于其它的缓冲剂，参见 WO95/07971，将其引入本文中作为参考。其它优选的 pH 调节剂包括氢氧化钠或氢氧化钾。硅9说明书CN 102271691 A8/15 页酸盐旨在包括硅酸盐、偏硅酸盐、多硅酸盐、硅铝酸盐和类似的化合物。0056 本发明的一方面是 2- 羟基羧酸或者 2- 羟基羧酸或衍生物的混合物的盐。2- 羟基羧酸的例子包括酒石酸、柠檬酸、马来酸、扁桃酸、乙醇酸、和乳酸。2- 羟基羧酸还包括聚合形式的 2- 羟基羧酸，如聚乳酸。由于实质上并不存在其它有机助洗剂，需要大量的 2- 羟基羧酸。0057适宜的氨基羧酸盐螯合剂包括乙醇 -、

44、椰油基谷氨酸二钠、和甲基甘醇二乙酸(MGDA)，二者均为它们的酸形式，或者它们的碱金属盐、铵盐、和取代的铵盐形式。适合在本文中使用的其它羧酸盐螯合剂包括水杨酸、天门冬氨酸、谷氨酸、甘醇、丙二酸或者其混合物和衍生物。0058 该组合物可以实质上不含有其它助洗剂或有机螯合剂。适宜的组合物包含浓度为0.5 至 10wt、或 0.5 至 5wt、或 0.5 至 4wt、或 0.5 至 3wt、或 0.5 至 2wt的助洗剂或螯合剂。剂或杀菌剂00590060该清洁组合物可以不含、或实质上不含额外的剂或杀菌剂，如季铵抗菌剂或双胍。虽然该组合物可以含有较小数量的传统抗菌剂作为防腐剂或，但是该组合物不使用传

45、统季铵化合物或酚类。这些季铵化合物的非限定性例子包括苯扎氯铵和/ 或取代的苯扎氯铵、二 (C6-C14) 烷基二短链 (C1-4 烷基和/ 或羟基烷基) 季氨盐、N-(3- 氯烯丙基 ) 氯化六铵、苄索氯铵、甲基苄索氯铵、和鲸蜡基吡啶盐酸盐。其它季铵化合物包括由二烷基二甲基氯化铵、烷基二甲基苄基氯化铵、二烷基甲基苄基氯化铵、及其混合物组成的组。双胍抗菌活性化合物包括、但不限于聚六亚甲基双胍盐酸盐、p- 氯苯基双胍、4- 氯二苯甲基双胍、卤化己定，诸如、但不限于氯己定(1，1- 六亚甲基- 双-5-(4- 氯苯基双胍)，并且其盐也属于这类。在一种实施方案中，该清洁组合物可以不含有、实质上不含有额

46、外的剂或杀菌剂机酸、季铵抗菌剂或双胍。0061在另一种实施方案中，抗菌剂，除了 2- 羟基羧酸和其它成分之外，包括季铵化合物和酚类。这些季铵化合物的非限定性例子包括苯扎氯铵和 / 或取代的苯扎氯铵、二(C6-C14) 烷基二短链 (C1-4 烷基和 / 或羟基烷基 ) 季氨盐、N-(3- 氯烯丙基 ) 氯化六铵、苄索氯铵、甲基苄索氯铵、和鲸蜡基吡啶盐酸盐。其它季铵化合物包括由二烷基二甲基氯化铵、烷基二甲基苄基氯化铵、二烷基甲基苄基氯化铵、及其混合物组成的组。双胍抗菌活性化合物包括、但不限于聚六亚甲基双胍盐酸盐、p- 氯苯基双胍、4- 氯二苯甲基双胍、卤化己定，诸如、但不限于氯己定 (1，1-

47、六亚甲基- 双 -5-(4- 氯苯基双胍 )，并且其盐也属于这类。额外的抗菌剂包括本领域中由于它们的极低毒性和低刺激性特点而适用于偶然人摄取的应用中用于口腔、局部和黏膜治疗溶液和组合物中使用的那些。这些有时在本领域中称作“可接受的口服抗菌剂”。0062pH0063不经稀释直接测量该清洁组合物的 pH。该清洁组合物的 pH 可以为 6 或更高，7 或更高，或 7.5 或更高，或 8 或更高，或 9 或更高，或 10 或更高，或从 4 至 11，或从 7.5 至 11，或从 8 至 11，或从 9 至 11。0064天然增稠剂0065本发明组合物还可以包括辅助的非离子或阴离子聚合物稠组分，特别是1

48、0说明书CN 102271691 A9/15 页素增稠聚合物，特别是量大于约 20,000 的水溶性或水分散性聚合物材料。“水溶性或水分散性聚合物”表示该材料以0.5-1wt浓度在25下在形成实质上透明的溶液，且该材料在存在或不存在表面活性剂下将增大水的粘度。可以在本发明组合物中期望地用作额外的增稠组分的水溶性聚合物的例子是羟乙基素、羟丙基素、羟丙基甲基纤维素、葡聚糖例如可从 D&O Chemicals 获得的 2P 纯化粗级葡萄糖、羧甲基素、植物提取物如树胶树胶、和黄芪胶，海藻提取物如海藻酸钠、和角叉菜胶钠。优选作为用于本发明组合物的额外增稠剂的是天然多糖或槐豆胶、和黄原胶。本文中另

49、外适宜优选的是素材料。这种材料的例子是胶、刺量为约 700,000 的羟乙基素。通常增稠剂的存在量为 0.05-2.0wt，或者 0.1-2.0wt。和着色剂00660067该清洁组合物任选地含有者不含这些组分中的任何一种。这些或着色剂，或者含有这些组分中的一种或多种、或、着色剂和防腐剂可以是天然的 ( 天然存在的或者由天然材料稍微的 ) 或的。和着色剂包括的例如蓝或者天然植物或颜料，例如天然的黄色、橙色、红色和 / 或褐色颜料，例如类胡萝卜素类，包括，例如，- 胡萝卜素和番茄红素。0068 水0069 当该组合物是含水组合物时，水可以与溶剂一起是主要成分。水应当以低于99.9、更优选低于约

50、99且最优选低于约 98的含量存在。去离子水是优选的。在该清洁组合物被浓缩的情况下，水可以以低于约 85wt的浓度存在于该组合物中。0070 清洁基质0071 该清洁组合物可以是清洁基质的一部分。多种材料都可以用作该清洁基质。该基质应该具有足够的湿强度、研磨性、弹性 (loft) 和孔隙率。合适的基质的实例包括，非织造基质、织造基质、水缠绕基质和海绵以及可以单独使用的或连接到清洁用具的类似材料，该用具例如是地板拖把，把手，或手持式清洁用具，比如盥洗室清洁装置。术语“织造”或“非织造网”表示具有单独或丝条的结构的网，该或丝条是夹层的，而不象针织网中那样以一种可以辨认的方式。已经从许多工艺形成了非

51、织造网，例如，熔体喷射法、纺黏法以及粘合型粗梳网法。0072实施例0073生物发光0074 生物发光是其中活的生物体通过生化反应产生可见光( 峰值在490nm) 的现象。光的产生直接取决于生物体的代谢活动和生存能力。死细胞不产生光。生物发光广泛地用作细胞生存能力的指示剂，生物发光的测量是用于检测杀生物质的抗菌效果的简单、快速和可靠的方法。0075 利用生物发光的生物杀灭效率试验0076利用革兰氏阳性 (G+) 和革兰氏(G-) 微生物的生物发光( 发光)株和装配有能够实时定量地俘获光子发射的高灵敏 CCD 相机的光学成像系统 (Xenogen，Alameda，CA)，对配方的生物杀灭性能进行试

52、验。简要地，将试验剂配方以各种浓度与株的标准化接种体 (1x108CFU/ml) 在 96-滴板中混和。在混和之后立即使用 the LivingImage 软件包 (Xenogen Corp) 定量总的光子发射量，对于给定的实验时间窗口每 5 秒钟进11说明书CN 102271691 A10/15 页量。在一段时间内0077量化生物杀灭效率每种配方的生物杀灭行为的动力学随光发射量的变化。0078通过获得在时间T 下正对照( 未通过剂配方处理的接种体) 中发射光强度的对数与处理过的样品 ( 用剂配方处理过的接种体 ) 中发射光强度的对数之间的差值，并将其除以正对照中发射光强度的对数与负对照 (

53、仅含有以与处理过的接种体相同的方式处理过的无菌生长介质的孔 ) 中发射光强度的对数之间的差值，计算在时间 T 下的标准化对数光缩减 (NLLR)。增大的 NLLR 表明增大的生物杀灭效率。稍微负的 NLLR 值表明由于用给定的配方处理接种体而导致代替的微生物生长。0079NLLR (logI 正对照-logI 处理过的样品)/(logI 正对照-logI 负对照)0080实施例 1-20081在这个实施例中，将商购的柠檬酸二氢银溶液 (SDC) 用去离子水照现在的样子稀释到浓度 1.25。这种稀释产生 30ppm 的银( 以柠檬酸二氢银计)，和明显过量的柠檬酸、即0.22。由此，稀释的组合物对

54、于可溶性银的稳定化而言具有极低的pH，如Arata 所教导的那样。该组合物显示显著的生物杀灭能力。但是，仅用碱将该相同组合物调节到 pH 6.0 导致生物杀灭效率的显著降低。00820083实施例 3-40084在这个实施例中，将足够的 MEA( 单乙醇胺 ) 加到可商购获得的 SDC 稀释液中，由此与原SDC 溶液的银离子形成络合物并完全中和过量的柠檬酸，导致pH 正好高于6.0。该银 -MEA 络合物显示显著的抗菌效率。在对照实验中，将相同量的 MEA 和柠檬酸结合以达到相同 pH，但是不存在银。该对照溶液显示缺乏显著的抗菌能力，表明银 -MEA 络合物主要是抗菌能力的0085，而非单独的 MEA 或柠檬酸 ( 柠檬酸盐离子 )。12说明书CN 102271691 A11/15 页00860087实施例 5-7这些实施例显示 SDC 可以作为随后与 MEA 络合的银离子来源，且显示在含有各种表面活性剂、Ammonyx LO 胺氧化物和 MES MC-48 钠甲基- 磺基甲基酯和二钠- 磺基脂肪酸盐的配方中，在高于约 6.0 的 pH 值下的生物杀灭能力。00880089实施例 8-100090如下实施例显示了谷氨酸单钠 (MSG)、一种氨基酸