食品有机化学测验题答案与解题

1、有机化学2010年5月、命名下列各构造式：（每小题2分，共8 分）(1 ) CH2二CHCHCH2CH2CHCH3IIClOH(2)BrH/C=C/ HCH3)C=CxH”CH3佣Z/E 构型 命名法命名）10OHCOOH3、按碳正离子稳定性由大到小排列的顺序正确的是）：a、 Ib+cdC2H5（用R/ S-构型命名法命名）二、选择下列各小题的正确答案，把正确答案 A或B或C或D或E填在相应括号内。（每小题2.5分，共42.5分）1、比较下列离子的稳定性，按稳定性由大到小排列正确的是（）:a、CH3 Ch CH2b、CH3 CH二CHc、CH3 CH2 CH2+_d、CH2=CH Ch- _A

2、、a b c d B、 d c b a C、 b d c aD、 b c d a2、下面三种化合物分别与一分子 HBr加成时，反应活性最大的应该是（）PhCH=CH 2p HO3SPhCH=CH2p- CH 3PhCH=CH 2C、a c b d D、d c b a4、顺丁烯二酸酐分别与下列双烯进行Diels-Alder反应时，反应活性由大到小排列正确的应该是（）c、dCH3a、A、bc d aB、bacdC、abcdD、dcba5、仲丁烷在丙酮中与Nal反应，生成物的构型应该是（）:A、构型改变B、构型保持不变C、外消旋化 D、内消旋化6、+. COOH 主产物是（）A、B、7、下列的反应得

3、到的主产物应该是（C、D、）：-ch2ch2ch=chch 3-nsG_CH2CH2CH二CHCH2BrA、Q-CH2(CHCH=CHCH3B、BrdcbaB、edbacC、d eabcD、eda bc11、下列试剂亲核活性最大的是（）。NaOHCH3CH2LiCH3ONa（CH3）2CHONaCHsCOONaA、B、C、D、E、12、下列化合物中，能够用于合成格氏试剂的应该是（）:CH 老一CHzBrCH 3C老 一 CHzBr OHC -CH zCHzBr BrCH zCHzBrC、D、和 ）013、卤代烃与NaOH在水和乙醇溶液中反应，下列情况中属 SN2历程进行的反应 应该是（A、1-

4、溴丁烷的反应比2-溴丁烷反应快B、增加溶剂的乙醇量，反应速度明显加快;C、增加溶剂的含水量，反应速度明显加快；D、反应得到外消旋化产物;14、F列的卤代烃分别与Br AgNO3的乙醇溶液反应，出现沉淀最快的是（E、反应得到重排产物。一 BrCH2=CHCH 2BrCH 3CH2BrC、15、F列卤代烃在稀碱中加热，反应最快的是（CH 2=CCH 3CH 2=CHCH 2CH 2BrBr)：(CH 3)2CHBrVBr16、H3c BrCH3CH3B、F列卤代烃在丙酮溶液中与 KOH/C2H5OH反应，活性最大的是（17、下列卤代烃在KOH/C2H5OH溶液中消除卤化氢反应，反应活性由快到慢排序

5、正确的是（）aBrbcBrdBrCHA、bacd B、cdabC、abcd D、 bcad（每空1.5分,三、完成反应式。在各小题空括号内填上产物结构式或试剂或反应条件。共33分）:CH3CHCH2BrBr2NaNH2H2 /Pd CaCQ*喹啉1)百(BH3R (醚，10C”H22律(NaOHCH3CH=CHCH3 (OH2 CH3CH CHCH3Ca(OH)2BrCH2CH2CH2CH2Br 2NaNH20+(）AIBr3（无水）二 aOrcch2ch2coohBrAOCHO ci3ccooh (AIBr3(无水)NaOH”H2O -(HBr=CHCH 2CH=CH 2 药寸(+ (CH2

6、O)3 册(HCI jZn- Hg()HCI /Zn Hg”(T-CH2CH2CH=CHCH 3(+ CH3CH2CH2Br AlBr3”(+ Cl2Br2 / FeBr3 (FeCb （主产物是:四、下列的反应式如有错误，请在错处打 X”，并在空行写上改正的答案，如没有错的则在题末打“V”（每小题2分，共6分）(TVcHCH 2CH2BrBrNaOHEtOH . /-CHCH 2CH2OHBr3五、合成题：用指定有机物为原料合成下列各化合物（无机物、溶剂、催化剂任选；每 步反应必须标明反应条件。每小题 5分，共10分）。1、 以CH3CHB2为唯一有机原料，合成 CH3CH2CH2CH2Br

7、 （提示：经炔化钠法合成）。2、以苯为有机原料，合成 負:一cch3。食品2009级有机化学测验题答案与解题一、命名题答案与解题：答案解题思考（1）5-氯-6-戊烯-2-醇多官能团化合物命名方法按教材 P197表5-7选母体基，在 表中羟基排在双键和卤素之前，所以应选羟基为母体基；主链编号首先服从靠近母体基一端编起，其次再考虑取代基位置和数尽可能小。（2）（2E,4E）-2-溴-2,4-己二烯（略）(3) 2S,3R-3氯-2-溴戊烷(略)(4) 3-甲基-4-羟基苯甲酸 在教材P197表5-7排序中，羧基排在羟基前，所以羧 基是母体基，构造式的母体名称为 “苯甲酸”0二、选择题答案与解题：答

8、 案 解 题 思 考(1) 正确答案为 D 该题解题时 ,主要从离子的共轭程度 (范围)愈大，能量下降愈明 显，其次碳正离子稳定性是 3o2o 1o上考虑。(2) 正确答案为C“C”，位于双键对位的甲基(供电基团)通过苯环的共轭体系，向双键供给电子，使双键碳的电子密度增加而有利于亲电加成；“ b中位于双键对位的磺酸基通过苯环向双键吸电子， 使双键碳的电子密度明显减少， 不利于双键的亲电加成0“ a介于两者之间。(3) 正确答案为B“a是具有闭合大n键而且n电子数服从4n+2的具有芳香性的离子，这种离子是最稳定的；“ b是桥环离子而且正电荷正处在桥碳上，这种离子由于环的结构键角的限制，其带正电荷

9、的碳不可能成平面型的 SP2杂化结构，非平面型的碳 正离子稳定性比伯碳正离子还要差0(4) 正确答案为A“ b的结构中，双烯不饱和碳上有给电子的甲基，甲基使双烯体不饱和碳电子密度增加，有利于接受亲双烯体 (顺丁烯二酸酐 )的进攻；“d中的氰基(吸电子)与甲基的作用相反，使 “d不饱和碳上电子密度大大减少，不 利于亲双烯体进攻，所以“ d的反应较慢；“ a是 S-反式结构，不能发生Diels-Alder反应。(见教材P136倒数12行)(5) 正确答案为 A 丙酮是弱极性溶剂，卤代烃在弱极性溶剂中的亲核取代反应按 双分子历程(SN2)进行；SN2反应的立体化学特征是进行反应的中心碳原子的构型反转

10、(构型转化或Walden转化)，则反应物与产物之间的构型发生改变。(见教材P253第116 行文字解析)(6) 正确答案为B生成“B”主是因“B为不存在环张力，六元环是最稳定的；而“A”因甲基与羧基相处邻位，有一定的空间阻碍作用(能量较 E高)，所以“B”量最低 最容易生成。(7) 正确答案为C芳烃、烯烃与NBS反应是自由基型的a氯代。在自由基反应中，自由基的稳定性是：自由基愈稳定，生成相应产物所需能量愈低，生成相应产物的比例就愈大。前者自由电子离域在苯环及其 a位(共轭范围七个碳)，比后两者稳定的多。(8) 正确答案为 D 先确定两个结构式中两个手性碳的构型，如果两个结构式中对 应手性碳构型

11、均完全相同时， 则为同一物；两个结构式中对应手性碳构型均正好相反时， 则互为对映异构体；只要两个结构式中，有 对应手性碳构型相同，同时又有对应手性 碳构型相反时，互为非对映异构体。(9) 正确答案为A、B其中“A既是芳烃(有独立苯环)又是非苯芳烃(有n电子数目符合4n+2的闭 合非苯共轭环一一小环)。“A中两个环以单键相连，计算 n电子数以独立环计算。稠环 则以稠环合计n电子数。“ D是开口共轭环，而且成环碳原子不在同一平面，没有芳香 性。“C有闭合共轭环，但n电子数目不符合4n+2规律，没有芳香性。(10) 正确答案为 B 在铁屑催化下芳烃与溴的反应是苯环上的亲电取代反应，所以反应活性取决于

12、芳环上碳原子的电子密度。 “ e中两个甲基同时对“ 4位提供电子，使得 本来电子密度就高的萘环结构 “ e中第四位电子密度更高，更有利于亲电取代。 “ d中只 有一个甲基对4-位提供电子，4-位电子密度较“e中 4-位稍低，所以“eft容易亲电取代； 其次是“ d。苯环亲电取代活性远远低于萘环。“b中，两个甲基共同使4-位电子密度增加，而“a” 中两个甲基并非共同作用于同一位置碳，作用效果分散，所以“b较“a容易亲电取代；“c” 中溴原子对苯环有钝化作用，所以 “ c的苯环电子密度最低，亲电取代活性排在最后。(11) 正确答案为 B 五种试剂在反应时分解出的相应碱性离子为：“ b中带负电荷的碳

13、因原子直径比氧小，所以该碳电子密度较集中较其它氧负离子 高，电负性 (吸引电子能力 )也比氧负离子小而容易给出电子，因此碱性和亲核性都比氧 负离子大。“e中负电荷与C=O中的n键发生共轭而使负电荷较分散，使碱性、亲核性 都最弱。“ d中基团空间直径较大，降低了亲核能力，所以“ d的亲核性反而比“ c”。碱 性： b d c a e亲核性： b c d a e(12) 正确答案为B “A有酸性的炔氢，“C和“D都有两个正电中心。凡是含活性氢的和有多个正电中心的卤代烃，都不能用于制备Grignard试剂。“B中没有活性氢也没有多个正电中心,可用于制备 Grignard 试剂。(13) 正确答案为A

14、、B “ A” 1-溴丁烷是伯卤烃，比2-溴丁烷(仲卤烃)更难以离子型形式反应，只 有以 SN2 形式反应才会比 2-溴丁烷快。由于降低溶剂极性是有利于过渡态生成 (SN2 反应)而不利于离子生成 (SN1 反应)。 乙醇极性比水小，“B”增加乙醇量有利于反应加快也就是说“B是按SN2进行的反应。“ C”增加强极性水的含量，有利于反应加快，由于强极性溶剂有利于离子生成而 使反应加快，这显然是有离子生成的 SN1 反应。“ D中得到外消旋化(有R-型、S-型)产物和“ E中得到重排产物，均意味着反应是按 单分子历程进行的离子型反应，而SN2反应历程的特点是生成过渡状态不生成离子中间 体；(14)

15、 正确答案为 C 卤代烃在乙醇中与 AgNO3 的反应，是离子型的单分子取代反 应。所以，愈容易生成最稳定正离子的卤代烃，与 AgNO3 的醇溶液反应生成沉淀就愈 快。A至E在反应中生成的对应正离子是：其中：“ c是具有闭合大n键、有芳香性的离子，这种离子是最稳定的；“ d是存在共轭效应的离子，但共轭范围不大，稳定性比“ b大; “ a虽是叔碳正离子，但由于双环结构限制桥碳原子不能形成平面型正离子，非平面型离子不稳定，“ a的稳定性比“ e”差。所以，生成沉淀现象由快到慢的应是：CDBEA(15) 正确答案为 D SN1 活性： DCBA(16) 正确答案为 B 卤代烃在碱性醇溶液条件下的反应

16、是消除反应。一般情况下，伯、仲卤代烃在这条件下尤其是在弱极性溶剂中，都是按 E2历程消除。E2消除历程是 以反位方式消除的，则消去的氢是溴原子邻碳上与溴反方向的氢。“ B中，溴与之连接的碳的左右两个邻碳上的氢，均可与溴按反位方式消去。而“C中，只有溴与之连接的碳的左邻碳上一个氢与溴按反位消去，则“C按E2消去的几率比“ B少一半。“A”，溴与之连接的碳的左右两邻碳上氢都与溴处于顺位，不能按 E2历程消去。 只有在强碱强极性溶剂中才可以按 E1 消除。(17) 正确答案为 C 题中的卤代烃都是叔、仲卤代烃为主，因此，比较消除反应时 应以单分子消除(E1)作比较，则实际上是比较哪个结构中的溴最容易离去，最容易生成碳正离子。最容易生成稳定碳正离子的结构，发生 E1反应是最快的。碳正离子愈稳定，E1消除反应愈快。离子稳定性是：其中：“ C是五个离子中最稳定的平面型的叔碳正离子；“ A最不稳定是因为该离子的正电荷在桥头碳上，环键角的刚性