可见分光光度计量值比对

1、可见分光光度计量值比对总结报告 比对组织：上海市市场监督管理局主导实验室：上海市松江区计量质量检测所2018年10月26日目录一、比对概况1二、比对的技术依据3三、传递标准3四、比对实验室4 1、计量标准装置5 2、测量方法和实验室环境条件6 3、主要测量设备7五、比对结果及分析71、比对数据汇总72、参考值83、比对结果8六、比对结论121、本次比对结果满意 122、技术分析123、建议12七、总结13附件比对实验室的相关信息14一、 比对概况为全面掌握上海市各区级法定技术机构的分光光度计检定装置的实际水平和检定人员的操作技术能力，考察各区级法定技术机构对JJG178-2007 紫外、可见、

2、近红外分光光度计检定规程执行情况和开展量值传递的准确一致程度，确保量值传递的准确可靠，从而更好地开展量值传递和溯源。上海市市场监督管理局（原上海市质量技术监督局）于2018年度组织开展本市分光光度计比对工作，由上海市松江区计量质量检测所担任主导实验室，参比实验室为已建立分光光度计的各区级法定技术机构。参加本次比对工作的参比实验室应6家，实际参加6家。具体如下：1.上海市松江区计量质量检测所2.上海市金山区计量质量检测所3.上海市奉贤区计量质量检测所4.上海市闵行区计量质量检测所5.上海市嘉定区计量质量检测所6.上海市浦东新区计量质量检测2018年4月，发布了关于开展2018年本市计量比对工作的

3、通知，明确了我所作为主导实验室和开展的比对项目。2018年5月初，召开了2018年计量比对工作启动会议。2018年5月下旬，主导实验室于正式启动比对工作，成立了比对领导和工作小组，拟定了可见分光光度计量值比对实施方案（讨论稿），同时购置了 2 台传递标准，开始传递标准的稳定性试验。2018年6月，组织召开了此次比对实施方案的评审会。会上主导实验室详细介绍了比对实施方案（讨论稿），各评审专家对实施方案提出了修改意见，最终确定了可见分光光度计量值比对实施方案。2018 年 7 月12 日，主导实验室在上海市松江区计量质量检测所组织召开了可见分光光度计量值比对工作布置会，各参比实验室均派相关技术人员

4、参加，落实了比对时间和要求。本次比对的时间为2018 年 7 月 25 、26日两天，本次比对采用固定地点花瓣式比对方式（图1）。由各参比实验室携带各自在用的可见分光光度计标准器到主导实验室进行比对。参比实验室分二组，每组三个参比实验室作为一个比对循环。首先由主导实验室将传递标准利用自己的标准器进行检测，得到检测数据后，进行第一组参比实验室对传递标准的检测，第一组完成后进入第二组检测，在第二组参比实验室开始比对前，先由主导实验室对传递标准进行样品状态确认，确认无误后，才可进行第二组参比实验室对传递标准的检测。整个传递过程正常，在比对过程中，各参比实验室都在规定时间内完成了测试。同时所有参比实验

5、室也都按时递交了比对资料的电子文档和书面文本，完成了比对工作。比对时间见表1，比对路线见图1；654213主导导导图1表1 比对顺序及时间安排表组序号实验室名称比对路线时间安排0主导实验室第一组开始7月25日08：0009：001组1松江所7月25日09：0011：002金山所7月25日12：0014：003奉贤所7月25日14：0016：000主导实验室第一组结束7月25日16：0016：300主导实验室第二组开始7月26日08：0009：002组4闵行所7月26日09：0011：005嘉定所7月26日12：0014：006浦东所7月26日14：0016：000主导实验室第二组结束7月26日

6、16：0016：30二、比对的技术依据 JJG178-2007 紫外、可见、近红外分光光度计检定规程 JJF1033-2016 计量标准考核规范 JJF1117-2010 计量比对技术规范 GBT 27043-2012 合格评定能力验证的通用要求 JJF1059.1-2012 测量不确定度评定与表示三、传递标准按照实施方案的要求，本次比对的传递标准由主导实验室提供。主导实验室采用的传递标准是上海美谱达仪器有限公司生产的可见分光光度计，其型号：V-1800型，准确度等级为III级，器具编号为1804014和1804011，共二台，主导实验室从2018年5月底开始对上述二台可见分光光度计进行稳定性

7、试验，每2周进行一次试验，连续进行了5次试验，于7月20日完成了稳定性试验(稳定性考核记录见表2)。通过稳定性试验，两台传递标准都符合要求，主导实验室隨机选取器具编号为1804011（见图1）为传递比对主标准，另一台器具编号为1804014（见图2）为传递比对备用标准。本次比对实验过程中没有启用备用标准传递。图1 图2表2可见分光光度计30%透射比测量点稳定性考核记录器具名称及编号可见分光光度计（VEP1804014）可见分光光度计（VEP1804011）名义值440 nm546 nm635 nm440 nm546 nm635 nm2018年5月25日30.432.429.530.432.42

8、9.52018年6月8日30.432.429.530.432.429.52018年6月22日30.432.429.530.432.429.52018年7月6日30.432.429.530.432.429.52018年7月20日30.432.429.530.432.429.5变化量0.00.00.00.00.00.0比对过程中，传递标准按照表1顺序进行，由于这次比对在固定地点主导实验室进行，避免了由于运输带来的不确定因素。主导实验室对传递标准在两次比对使用开始前和结束后进行了稳定性状态确认。比对期间传递标准稳定性数据见表 3。表3 比对期间传递标准的稳定性数据(单位：%)时间波长440 nm54

9、6 nm635 nm25日试验开始前30.432.429.5试验结束后30.432.429.526日试验开始前30.432.429.5试验结束后30.432.429.5表3数据表明，传递标准的不确定度评定点（30%透射比）在每组前后的示值差值都为0.0，这说明传递标准在比对期间可忽略由于传递标准稳定性引起的不确定度分量。四、比对实验室按照比对方案的要求，各参比实验室在完成比对实验后的7个工作日内提交了以下资料：a) 比对原始记录；b) 可见分光光度计量值比对基本信息表；c) 比对结果报告单（单位盖章）；d) 测量不确定度评定报告；e) 参比实验室所用标准器检定证书复印件；f) 参加比对二名人员

10、的计量检定员证复印件；g) 计量标准考核证书复印件。主导实验室对递交的材料进行了整理汇总，具体情况如下：1、计量标准装置参加本次比对的各实验室的装置信息如表4所示。表4 比对实验室计量标准装置信息参比实验室计量标准考核证书有效期测量范围不确定度或准确度等级或最大允许误差1上海市松江区计量质量检测所2017沪量标证字第F006号2021年1月26日波长：（190-900）nm透射比：（0100）%波长（氧化钬波长标准溶液）U=0.14nm（k=2）（干涉滤光片）U=1.0nm（k=2）透射比（紫外区）U=0.2%（k=2）（可见区）U=0.3%（k=2）2上海市金山区计量质量检测所2017沪量标

11、证字第F044号2021年8月22日波长：（190-900）nm透射比：（0100）%波长：氧化钬波长标准溶液U=0.14nm（k=2）镨钕滤光片U=0.4nm（k=2）干涉滤光片U=1.0nm（k=2）透射比：可见光区透射比标准滤光片U=0.3%（k=2）金属石英滤光片U=0.5%（k=2）3上海市奉贤区计量质量检测所2018沪量标证字第F028号2022年3月12日波长：（190-850）nm透射比：（0100）%波长：氧化钬波长标准溶液U=0.14nm（k=2）镨钕玻璃、钬玻璃U=0.4nm（k=2）干涉滤光片U=1.0nm（k=2）透射比： U=0.3%（k=2）4上海市闵行区计量质量

12、检测所2014沪量标证字第F089号2018年11月19日波长：（360-800）nm透射比：（0100）%波长：U=1.0nm（k=2），（干涉滤光片）U=0.14nm（k=2），（氧化钬波长标准溶液）U=0.4nm（k=2），（氧化钬滤光片）透射比： U=0.3%（k=2）5上海市嘉定区计量质量检测所2018沪量标证字第F013号2022年2月13日波长：（360-800）nm透射比：（0100）%波长：U=0.5nm（k=2）透射比： U=0.5%（k=2）6上海市浦东新区计量质量检测2015沪量标证字第F089号2019年11月19日波长：（190-850）nm透射比：（0100）%波

13、长：氧化钬波长标准溶液U=0.14nm（k=2）干涉滤光片U=1nm（k=2）镨钕玻璃、钬玻璃U=0.4nm（k=2）透射比： U=0.5%（k=2）2、测量方法和实验室环境条件按照JJG178-2007 紫外、可见、近红外分光光度计检定规程要求，各参比实验室在开展比对活动时的温度、相对湿度应符合表5的要求。表5 检定规程对温湿度的要求温度相对湿度(1035) 不大于85%各比对期间各参比实验室的环境条件如表6所示，检定条件均满足检定规程要求。表6 各参比实验室本次比对时的检定环境条件实验室名称温度（）相对湿度（%）1235522267322534236052258622563、主要测量设备各

14、参比实验室的主要测量设备如表7所示表7 比对实验室主要测量设备实验室编号测量设备型号编号不确定度或准确度等级或最大允许误差溯源单位1可见光区透射比滤光片GBW13305G282U=0.3%(k=2)上海市计量测试技术研究院2可见光区透射比滤光片GBW13305G159U=0.3%(k=2)上海市计量测试技术研究院3可见光区透射比滤光片GBW13305G971U=0.3%(k=2)上海市计量测试技术研究院4可见光区透射比滤光片GBW13305G234U=0.3%(k=2)上海市计量测试技术研究院5可见光区透射比滤光片GBW13305A117U=0.5%(k=2)上海市计量测试技术研究院6可见光区

15、透射比滤光片GB=0.3%(k=2)上海市计量测试技术研究院五、比对结果及分析1、比对数据汇总各参比实验室的测量结果如表8所示表8 参比实验室30%透射比示值误差测量结果单位：%实验室编号440nm处示值误差440nm处示值误差扩展不确定度U（k=2）546nm处示值误差546nm处示值误差扩展不确定度U（k=2）635nm处示值误差635nm处示值误差扩展不确定度U（k=2）10.00.30.10.30.10.320.10.30.20.30.10.33-0.10.30.00.3-0.10.340.00.10.10.10.10.15-0.10.50.20.50.20.

16、560.00.40.10.40.10.42、参考值不确定度根据实施方案的要求，本次比对的参考值是各参加比对的参比实验室的算术平均值。因此，本次比对参考值为：参考值（%）参考值不确定度（%）440nm0.00.2546nm0.10.2635nm0.10.23、比对结果3.1比对结果评价方法的按照比对方案，本次比对结果采用En值进行评价，En值计算公式为：其中：参加实验室的测量值参考值参加实验室的测量不确定度参考值的测量不确定度按以下准则评价实验室结果：1比对结果为满意，1为比对结果为不满意。3.2 比对结果汇总各参比实验室提供的测量结果如表10所示表10 各实验室的测量结果及不确定度的原始报告实

17、验室编号测量点( nm )透射比示值误差(%)扩展不确定度U(k=2)14400.00.35460.10.36350.10.324400.10.35460.20.36350.10.33440-0.10.35460.00.3635-0.10.344400.00.15460.10.16350.10.15440-0.10.55460.20.56350.20.564400.00.45460.10.46350.10.4各参比实验室的En值以上报的比对结果进行计算，详见表11表11 按本次比对要求计算所得En值单位序号440nm测量点546nm测量点635nm测量点10.00.00.020.30.30.0

18、30.30.30.640.00.00.050.20.20.260.00.00.03.3 比对结果图示比对结果图示如下：440nm比对结果统计图1 2 3 4 5 6实验室代码0.60.40.20.00.20.40.6单位：%546nm比对结果统计图1 2 3 4 5 6实验室代码0.60.40.20.00.20.40.6单位：%635nm比对结果统计图1 2 3 4 5 6实验室代码0.60.40.20.00.20.40.6单位：%图3 比对结果图示图中横坐标为各参比实验室，纵坐标为各实验室测量结果与参考值之差，图中小圆点为各参比实验室的比对结果，通过小圆点的短线的半宽为各实验室不确定度、参考

19、值不确定度的合成结果，若该线与参考值相交则参比实验室的测量结果与参考值之差在合理的预期之内，比对一致性可接受。由表11、图3可见，参加比对的6个实验室的值均小于1，比对结果满意。六、 比对结论1、本次比对结果满意由比对结果图示可以看出，本次比对的测量结果与参考值之差都在合理的预期之内，比对的一致性可以接受。用归一化偏差En值对参比实验室的测量结果与其不确定度的一致性进行评价，参比实验室归一化偏差评价的结果En值均小于 1，比对结果为满意。参加比对的 6 家实验室中，比对结果满意，满意率为 100%。2 技术分析此次上海市郊区所法定计量检定机构可见分光光度计比对如期开展，各参比实验室按时间节点完

20、成比对测量，并按时将报告及资料在7个工作日内以快件方式寄至主导试验室上交比对结果报告。主导实验室对参比实验室上交比对结果报告进行汇总、整理后，存在以下问题：1、本次测量不确定度的评定依据：JJF1059.1-2012测量不确定度评定与表示和 JJG178-2007 紫外、可见、近红外分光光度计检定规程。有1个实验室在可见分光光度计标准器引入的不确定度计算有差异，对于这一不确定度的分析方法不同，导至结果不同，该实验室在此项不确定度评定过程中写为，透射比标准滤光片的定值不确定度，根据检定证书给出的定值不确定度来评定，采用B类方法进行评定，其表达为透射比标准滤光片的证书给出透射比定值的相对不确定度为0.3%，包含因子k=2。u (TS)=a/k=0.3%×30%/2=0.045%上述乘以30%是错误的，导至该参比实验室最终的不确定度评定结果偏小，与其建立的分光光度计检定装置的量值