水分析化学第三版答案

1、第二章一 思考题L水样为何要保存？其保存技术的要莅是什么？答:有些水样采集后需带回实验室进行分析测定，水样取出后到实验室测 定的这段时间，不可避免地要发生一些化学、物理或生物变化，为了减慢水样 从水源取出后的不可避免的化学、物理或生物变化.要对水样进行保存事水样保存技术的要点；加入保存试剂.抑制氧化还原和生化反应；控制PH 值并采取冷藏冷冻等方法，降低化学反应速度和细的活性；选择适当豺料容器 保存水样口2,简述分析方法的准碉度、林密度及其它们之间的关系,实标分析中分析 方法料准确度和林密度如何表示？答:精确度指测定结果与真实值接近的程度；精密度指各次测定结果互相接近的程度占精确度和精密度之间的

2、关系为：精确度是由系统误差和随机误差决定的， 而精密度是由随机误差决定的.与系统谟差无关。所以,准确度高，精密度一 定高；而精密度高，准确度可能高也可能低口1实际分析中分析方法的唯确性常用回收率表示*即目I收率加标水样测定膜-水样测定值x 100%加标量精密度有时用平行性，重复性和再现性表示，用数理统计方法处理数据时,常用相对标准偏差表示白3 .物质的量浓度的含义是什么？举翎说明之口答：物质的量浓度是指单位体积溶液中所含有的物质的最单位为1glzL与 mmol/LQ例如：体积为以（L）的溶液中所含A物质的最为e/rwD,则该溶液物质 的量浓度为C A =e身/炉月4 .什 么是柞准南液和基淮孰

3、 度？答；已知准确浓度的溶液为标准溶液今能用于直接配制或标定标准溶豉的物质为基准物质05 .清义分析中化学计量,悬与清 定终点有何 区刚？答.滴定分析中化学计量点是指标准溶液与被制定物随定髭反应完全时 的那-点，而滴定终点是指满定过程中.指示剂正好发生颜色变化的那一点二 化学计量点是客观的,滴定终点受操作过程的彩*U 由于操作俣差.渝定终点 与化学计量点往往不一致。二.习超1 .常量清走看的浅数语是为t o I 口工,如果委求演4.的和时返金分则小 于5乐科0.3郭，同淌3t时至少酉松标准流流的量是多少上升（mD?这些贴 杲说明了什幺问题，解:K - 0,0LX£ =，100%, K

4、 =点欲使 KE < 0. S% ,芾 Yt > 舟瞿 2 1rLRE < 03轮，/ lr > 合篆-20 mL如滴定时至少消耗标季溶液的僦分别为2 mL和20 mLe些姑鬓说明在 建对i£差一定的情况下.真值越大则相对误差越小门2 .万分之一分析天手，可也发蚌曩1 0,000 1 g, +»裂分割"取试荆 和.0 mg和10.0悌，相时误算是多夕？滴定时清和标思窸液种量量少$少光升 （mL）?解:K£ 口 £ x）（m部位30.0谏时方匕.邛布x 100 033%称取 UMn 时,R& =号x lW5fc =

5、 1%U JK 1 IljfXt -京阳=0 33%-禺' « 3.0mLj（£才=l%*，n，牌=LOrnL即称取30. 0 mg时.相对误差为0 . 33舞，要满足谖误差要求,淌定时消耗 标港溶液的量场少为3 0 mU彝取1。.0F时卜相对谡差为1%，夔畸足嫉溟差 要求瀛定时消耗坏准溶液的最至少为1 0 mL3 .求童俗被押标举孽法1%典56 = njoo 0 mU/L）以&匚门。乱注专业word可编辑,FcO和f加6表弟的清定度（“eLI触：T（K?C犯Ot/K春灯mL-l> = 0. J X IO- , k :翼刈* IX = 0 0（14 9

6、03r（F*/K:CrjO）/（K ml）_ （L 1 x 】0 m 55. Ml = 6 CO5 51a 7 rFeO/K?CD5）mL i） = 0.1 x IO-1 x 7LM6 = 0.007 tM & 门 F/Oj/KO,），（k mL l） = 0. I x 10 J x 159,69 = 0.015 9W4 .测定幕龙水中的£0。,十次测定结取分网由50.0.救；户1.?,48,9,50. 5.49.7,51.2,49.7 *49.5可6/L,问肥定整果的桢境平均偏差备相对 标淮儡展（以<:¥袅示）备多少？JC MS 14t 1 一一10.2/%

7、= 3 * loo；计算得所以相对平均偏差JK0 6842/% a L37F日 10相对标准偏差Cv/% K ： M 100，1.73%5 .为林定松雁或蛇(NHJ行虱*XX港廉的准事承度.中礴礴5.0 mL空格 被如标京法波”/6 &C合6 x 0.25<J 0 rml/L) ,用ML、FMSO.b醇漫酒五消 机12 50 mL/可该漆液的量液度“NH4£FdSO.b.ml/L)是多少？c(4KiCnO?)V( &C玲OOWie(NH4)2(4h/(nw< , L-l> -许丽筋而的N一 工。/汽为9.0.100。即(NWbFMSO卜法度为cf(N

8、Hj?FHSOg/g L") = 0.100 06水中C#为20.04 ppm.拳容相叶密度为】.0,聿其土流度是¥少(匚夫.moL/Lrnmol/L 羲乖)？解式”的显浓度,？*、 I I -1 ?Q±fy 20*（XILq cc（y*）/（mmo - L）- mA = 40,080 5第三章酸碱滴定法一、思考扇1 .水的敏度、a度和ph值班什2城系和尾刎洋则说明之答:窜度'硬度和pH值番是水的酸或性质的指标.水的酸度或喊度是表 示水中酸喊均质的含量，而水的pH值是表示水中酸或1«的强度鬼倒如工 0.10 mobL HCI和0 1 tncJ/l

9、 HAr的酸度都是100 eoI。,但它们的pH值却不 同.HO为强谶.pH=1.0而HAc为弱戢冏=2,2 .整H演定弱域的转点和准项湛定的覆他妥求是件冬“答：强就商定弱酸的特点：(1)与强麻涌走强腋相比.计J1点附近突跃范围窄Q(2)强碱滴定朋解时.如Nrt()H - HM ,由于滴定产物Ac*与磨液中HAr 形成了!#冲体系；在计量点之前.滴定曲域斜率的总奋化趋冷是火】N4H- HC1清定曲我立(3) SJ的浓度一定时.凡是题酸的M篦大.徜定突跃范围超大值一 定时，酸的浓度越大,突厥范围44大u强M清定弱酸的般低要求是"岬*K.NlOT或0Px&WhT 3,酸嫉滴支中不

10、了准磅灌M的条件时,0篇酸(或削破)金化妁办法有哪要？答”才弱酸强化的办法如下；(0用电机络合剂强化科或。(2)用金属离子强化弱唯一(3)沉淀反应强化弱酸中(4)案化还原反应强化筋酸04.T列物质炮否用跪成博丈法丸桂湾七？若能清土.法用什幺推手前？(1) KH2PO4 (2)&田。(3> N的PO. (4) HAc (S) NaAc答Ml)能,选用百里酣敢作指示制G(2)不能.(3)矗*修一个计盘启选用船!«作指示和；第 个计量点选用甲基懵作 指示制立(4)能才可速用题岫、的红、间硝崎曲甲的虹和百里赳技等作指示刑。(5)不能S.用NaOH淳淡滴之下列各种，无时有九小pH

11、突减.点通用何叶指市 剂？H?CjO4 坨亚也出 &他答：出GO1M、产 5.9, 10 % “垃= 63,10一；心/A成一俗4 10*.又因 为 小、心均较大.故不能分级清定而一个闭突跃,选甲基悔作宿小孙HjC6：礼4 2m 10- K球-5 6又10|心/心工 班，司分康油定；但 K京很小，故只在湎定第 级离髀的H”时有用值宾阪.可选陶般，陆红，间硝 基酣，甲第红件指示剂，卜hPO火匐工工5 K 10-式应工6.3翼10-= 4,4 x 10 ”,我/人I炉心/心A I炉均分级滴定.但由于心太小，所以有两个阳突跃网 吓突 跃逢甲基柳件指示荆;第二个突跃选百里曲敢作指小剂。H2SQ

12、：心=I lx 101只有一个pH突跃.可选甲基红、潮技面红和灌育 里酎蓝作指示荆.6 .水中”麾主安有啷生？在水汕蹬工程宴段中，晒度的制定育何*过？ 的逑鼻度测嵬的上本球理3容工水中的碱度米要有3突.一类是强减，鲍G(OHkN#H等;一类是弱 破,如W2cQj,NaHCOj等；另-类是强威明解曲,如NaE6，NaHC6等/蛾度的测定在水处理工程窠践中.如饮用水阚加用水、农由度溉用农和 其他用水中.应用很普硬度又常作为假嵌效果.水质感定和管道腐蚀控制 的依据,以及暧水"依质找处建设备艮好运行的条件等。7 .什久曼般整瀛定陋究跋范圄？影响融琥清空麦默范图的取景布"些？ 如何逸

13、厚相承刑？若;敢喊清定时,在计量点前后，清定曲豉中的突联部分所包括的加值 范圃春为清定突厥范网.影响彼碱酒定奥张慈图的因素有：(1)滴定液和被清定篦侬度(2)液定液和被灌定溶液的强度心选择的指示荆的变色范围必源处F或部分处于计量点附近的pH值突跃 范江内学8 .选祥核破指示剂的依据是件幺？化学计量点的pHtjgjM逸择做 承御点何臬泉？答:选算样指示剂的依据最滴定的突跃范围=最理想的指示相应恰好 在计量点P4时变化，实际上在突跃范图内变色的指示剂,均可保证有足够 的液磷慢u 骰在满足滴足潘神度要求的前提F 其变色点越接近计量点触 好.9若高二氧和破和法恒柱二氧化碳有何事同？满定它们的总支何在？

14、答：水中的游离6可与岩石中的碟酸计建立下列平衡二浸成件co：薛第傅唳播.产生说硫取*L使，'湎向仃移创 3Wt C0j显 水中游离小?勺量堆持上述平甑听剩余的003M浦定水中。见对于工业用水,农用注富用水.被用水以良了解恨敢洒定过 程中ca的尼啊鄂有文际意义中二、百题L已先T列各懦质的K.丸如比转.它们的相对强弱.计算它如的& A 人卜畀为止它们其朝鸵（龙曜）的化学北UH( N*43 « 1<J J(AJ*也5 6 x 0-*( KJ&GU,1。”2(21 MIOH匚 H*H；4.2 x KT.Ek)53 m持一叫心t| A-l4IV NIIRHM. =

15、 7 q十%-0.11 x IQ * NH70HaF I K IVCH>NHii< = Xjl - jr 当Ac ： K1 & f sI x 10 31 = 2.3« x KT" CH/JH；l.M m 10 i HAi2 . %一幅戏更掂示片在pH = 4.5的灌液中量里li 士、和pH = 6 5的源灌 中重冕节邑.承黄木制的高解卡钱心为多.?解:指示荆理论变色点为53.则3 .如一撕电举帽手剂的高静聿我为第1“工&。时1口河法指赤S硝芝也 总用血为多少？解京皿=6 口量”产=H*入指示剂的理论变色点为32 £色布用为 T2 - 9

16、24,下列特展可否在水溶城中灵挂滴定(J j 0. 10 tmi/L HAc<2) 0. 10 mol/L HCWH(5) 0,10 moi/L(4) Q. 10 mcil/l HC1 * 0.10 mol/L gQj解«l) HA。 K. * L7 x IO 5M. > IO" 能直搐滴定2> HCOOH A； = L7 x IO-J小髭.> 10T 能直援清定(3) CIKNH, 小. 4,2 x 10 *卜> 10'* 能直接滴定(4)HBOj K, = 5.8 x IO11)jM. < 10'* HCl 为强酸所以

17、.HR6 f；能在水IS灌中直接滴定.而11匚1能n5一下列榜内可否举事分缄滴之(1) O. IWO mol/L HjGQi(2) O,1UO 0 mol/L 联以 H3N - NH3Wh(i) FL(yhi Ka 公 5.9 x 10-Kj = 6,4 x 1(rc,pK. > HF 町而双 L = I"410(故不能在畸分级滴定.可按一元敢一次被滴定口(2)联叙 用NNHnSj = 3.0 x 10- Kg = Lh x 10* 长川/人口 = 3.9 k 】於> .但是入代讨工-%仁人> 10一，所以能分级滴定,只住第一*个计 量点时有一个明显的央映.只有第一

18、级抬式离斛可被清定小0职某工业见水水样10.0琥L.以酣址为指示孤用0,050 0 moi/L HCI说 注满之玉科承剜明好德皂，网士 U.G0 mL.今和甲基班指示制时不需消入HCI 漆波.就已摩里现绛&#I 河水样中有何料球度？其令量为多步(分剜以 CaOmg/lCrtCQjni5/Lniol/L 和 mg/'L 裹承)?« ： P = 25 ml，> W=。所以水样中只有Oir健度 HOH-.CaOM.Lf = MHd-P 濯-*1 典 «0,050 0 x 25,00 x JS JM x Ltt» . 350.5u. /t 1、 v(

19、HCl)x P k 05 kI000,OH , JC5 计)/ Lf= 3-j而一'，O:QOx25tQQx_5QjL LQOO = 625 6W.OH* L)，射飞上 U®0.U50。x 25.IM) x I ，、工iOO= 乙 $f 口*7/T r . I x 141)x P * 17 * 1 Ofi>r UH 4H TT Ml >ng * L ) - 丽"0.050 0 x 25.00 k O x t OOC <100. , UQ7.取尿梓 HJO.U mL,用0.100 0 n»UL JiCi再灌清堂至酹私卑展，芾 K 13.00

20、 mL.再如下基检指示斯.域联册HC1流金重橙红色史现.渐It 20.00 eL.姆木样中有打村嫉虔？耳金量为步 Xmfi/L)?篇: P = J3.00 rnLpM = 20,00 mLpP < M,所L1水棒中需心5一相 HCg 口ptCOi VGnc L，- m八 % 皿 乂 1 M.IVJ0. 100 0 2 X 11,00 X 30 X I ono _即 八100 7W*0口HL工耳）A. im聚，L” > =h LHCJJ xM - F *1ton0, loop X 7. 00 M 6L X I 000ioo长取水淖150.0 mU苛光加龄驱扼 示词,用1LIOH iN

21、/L H门注泄满定更 味焦,消耗JLOD eL;铁也加甲寡幅指示刑维线用HG翼住那尤玉路廉，足消 耗1'OOmL,网丁水样省廿箱或皮其含厘沟3少？（:叫JL在赤”解：P = H 00 L, M II-U0 mU产=M.所以水中只有以*减度骨9 ）/" L> =出3M虫3 IJVa UJQ。乂 22.00. 川 X I 02 * n -a , W0 09取家一无热挈旺!W.O rnL加龄相示剂时，杂湎入HCI岸成,浓源已呈 现”£勒色.掩身以中脱检为褥病剂,用0 JJ5U 0 moVL HC1灌装清£至项”统 红色.阳去以.50 mL.旧蹴水禅中鬲何坤

22、盛或再告量43少？袅噪）?:产. Q eL,川=!4.30 mUF = 0TW > 口.所跳水中只有HC国 »«a »UE、 “HCJ） X城达制多W0PHiXh ”（笔 * L '1 '55 -0.05C 0 X.fil «10W >tl 9IM "引 IM10.取某工也K.水样IQ.OQ mL2佛则。, 1000 «-l/L ll<n *瀛温定其 中一份以百里府魂 华的缸通合指市剂（斗pH®,多绵示对）清定里#色时 用去14.26 ml;而阳浸甲的城-甲蜃打通告非子抑（中pH*茸揩三剂）

23、星用时 强关邑豺.用去演5 mL,同住水样中有仃金戊？县含量为臭37冏叫贝.泉解二办.14 26 mL. fr (pJM.B) = 26 00 niL, H PHH. 3) > : HpH4. 所以水样中有OH*和C(X载度°V(OH ) « IHpHBJ) - .(ML8)r(C(*) = 2y(pHW - VtpHB.3)2 5H8-巴册.8) X17 舅13 . 10.00=428.4Q.WOOx (2 x - Jfe.CD) x 17 x 1 OOPL* . 2«314.-濡3)*如工1000 I ir Ai 2 x 0000 k (药.磔)-14

24、26 )，10.0011称取合NajCOj和KM6的温样1 000不溶于尔后以甲基椎作指小利. 性感时消耗0 500 0md/L HCI流液30,00他,讣“祺样中NC电和 修瓜卜的 百分畲量：孵：设有N与£5即则有K我为（LO00工）及由施总知】（/5+喂方三二也5000-。*,】。/解得T =0/203小L（W-h * 0.SP9 7酎所以弱出0,和&C6的腹地 分数分别为0.120 31.000x iW% = 12.03%空哥 x 100% = H7.97%1工一水样中百能含有£0大、011，HC（K,& *是同合术样用20 00 ml 0300 mo

25、l/L HU海漉以附般为指示御可谪定建年湾Y问？（）若本桂金有0H-和COJ*的*（过去柝摩柒粒）相知,再以甲思橙为林 市冉，还需加入妻少七升HCI添渣才可播鼠生橙红色终点？（2系水样畲有COj*和HCOi的量相同.按音以甲左授力揩水荆.比喜滴 入品少上升HCI*液才可达到修a电愫急？。）若加入甲基梅找示制的,不离涌入HQ溶凌虬巳£终点崩也,调水忤 中善何件物及？解乂 I） P = 20.00 mL.P包拈全部的。和1 CO5'喊成,M为另外一半的。5.碳度.HOH-）才P -时*火COj ） - 2M0由81 意如 EOH ) = N 1”本).所以尸-甘二 If, W =

26、 £ = 10.00(2) P = 20 00 U讨=2P. HCO； = M -匕由IS意匐；“HCOj )=融!可-八所Cl M - P = P, W =，尸=40.00 (3)尸.2(>.a)mL,M - 0tP > UJF.0.所以诙水样中含OH，哽町 B.闰”噱法嘤取卖地面水样100 mL,注入250 eL他他版申加酎11券示第后)(I)誓不出现红色射迅速用0 QIOQUKOH淖液/定曼红?.舄*LSOeL,何送水孵中寻离二u化碑C5量是岁山工咐XL A示)？(2)若出现红色，说明了件幺问他？第：U) p(81Mm L-)V, X r<NnOH) X 44

27、 X 1 (MX)V<jp K 0,0100 X 44 X ) 000 T snr(2)若出现il色, ift明该水样酸度力0,呈强减性w1%用虹蝶去嘎取*河水水样100 mL,立即以甲县橙为情示明.用100 0 mnl/LHQ灌灌清定至漆液由粉黄色空为淡把红色，清现L2SeU刑时另取一 份根惮50) mL,立即加入GC3粉末，我立5心过我启取君油UI) mL,加审底 把指矛剂E同求度1M：】季瀛湾文篓*M涧耗3.50mL.求证泰科中漫惨H二也但就C6的含*(m/L表承)？L : m Z HC1) x 22 k I 00049.5(机50 -1.23)菖 0J80X 维，1 000100

28、第四章配位滴定法一、思考题1 .EUTA身金属离子形成的配合物有哪些轴点，为什么其配位比为厂1?答:EDTA与金属离子形成的配合物有以下特点：(1)与1 -4价金属离子形成的配合物具有易溶性口(2)形成的配合物的稳定性高。(3)多数情况下,EDTA与金属离子以EU的比值形成配合物。(4) EDTA与无色的金属离子生成无色配合物，有利于指示剂确定指示终 点,与有色金属一般生成颠色更深的配合物,滴定这些金属离F时,应控制其 液度不宜过大口EDTA与金属第广形成配合物,配位比为】：1，是因为EDTA可以同时提供 6个配位电子,则中心离子提供6个空轨道.空间因素：排列使原子与原子排 斥最小,使配位原干

29、从中心离子四面按最近形成笼状化合物,由5个五元环组 成，将金属离子包夹在中间.形成整合物。2.配合物的稳定常效与条件稳定常数有什么不同？两者之间有何关系？ 配位反应哪些因素影响条件稳定常敷的大小？答:金属离子与配位制反应达到平衡时，反应平衡常数即为配合物的稳定 常数K邛不同的配合物有不同的越大，配合物槿稔定。X，表示pH 值与其他配位剂的络合效应等外界因素影响下,配合物的实际稳定程度.人援MY = A 二 。式 Hi影响条件稳定常数大小的因素有：(1) pH增加.酸效应系数。1KHi减小，K7增大。(2)金属高子配位效应的影响，由金属陶子引起的总副反应系数口帽趣 小. K撵越大口(3)配合物的

30、副反应的影响口形成馥式或碱式EOTA配合物的副反应系 数"酬越大,长、越大。3,比较故城滴定和配住滴定曲线的共性和特性口答:酸减滴定和配位滴定曲线的共性：随滴定剂的加入,在接近化学计量 点时被滴定物质浓度有明显的变化而形成突跃范围力酸激滴定和配位滴定曲线的特性：酸碱滴定曲线上是氢离子浓度发生变 化，突跃范围与初始浓度有关，突跃范围受酸或碱向身的性质影响；而配位滴 定曲线上是金属陶子浓度发生变化,突跃范围不仅与被测金属离子的初始浓 度有关.而且受pH值大小的影晌也比较大力4 .>a EHT为例.说明金属指示荆的作用朦理及必备条件答：金J国指示制是-些有机内己位剂T可以指示裱滴定金

31、属离于在计量点附 近pM值的变化,例如1 EIH'A溶液滴定水中金属高-F M.加入金属离子指示剂 EBT.则M与EBT生成红色配合物。同时.EDTA滴定水样中M,生成配合物 MY(多数无色3 尚达到计量点时.由于 工小a Khkrt,所以再满人稻过量的 ETXrA便置换红色配合物MEBT中的酸金属离子M,而又择放成游离出金履指 示剂EBT.溶液又髭现指示剂EBT的颜色(蓝色)指示轻点到达o金属指示剂的必要条件：(1)金属指示剂本身的飘色号显色配合物颜色应显著不同。如EBT在pH = 6.4 -1】.5时为蓝色.而显色配合物为红色,滴定终点有敏锐的颜色变化。(2)金属指示剂与金属高干形

32、成的显色配合物稳定性要适当稳定性太低，则在计量点之前指示剂就开始游离出来，提前出现终点，使 变色不敏锐而引人误差；稳定性太高，则使滴定终点拖后或得不到终点o(3)指示制与金属离子形成的配合物易溶于水，否则会有指示剂的僵北 现象发生。(4)金属指示剂与金属离子的显色反应必须灵敏迅速，并有良好的可逆 性。(5)金属指不剂要有一定的选择性口在一定条件下，只与被测金属离子 有显色反应。5 .简要说明测定水中总硬度的朦理及条件分答：水中急硬度的测定采用直接配位滴定法。在pH = M。的 NHa-NH4cl缓冲溶液中恰黑T为指示剂.用EDTA的标准溶液滴定,根据 EDTA标准溶液的浓度和用埴，便求出水中的

33、总硬度，测定水中总硬度的条件：(I)加入伸出-3匕口缓冲溶液控制水中pH=10.0o(2)以格黑T(EBT)为指示剂&6,什么是金属指示例的封闭现象和僵化现象？如何防止？答：金属指示剂的封闭现象指金属指示剂与金属离子形成的配合物不能 被EDTA置换，加入大量的EOTA也得不到终点的这种现象 为了防止指示 剂的封闭现象,可以加入适当的配位剂来掩蔽封闭指示剂的离子。金属指示剂的僵化现象指金属指示剂与金属离子形成的配合物为胶体或 沉淀，便滴定时EIKA的置换作用缓慢.而使终点延长的这种现象。为了防止金属指示剂的僵化现象：(I)可加入有机溶液如乙醇,或加热活化,来增大显色配合物的溶解速度 或加

34、快置换速度。(2)在接近滴定终点时要缓慢滴定土井剧烈振摇巾二习题1,计算pH = 5和pH = 12时.EDTA的酸效应系数和检叼，此时针一 在EOTA总浓度中所占的质量分数是多少？计算骷果说明了什么问题？答：pH = 5时，c(HPlOTmol/L又因EDTA作为多元酸的各级寓解常 数换算成敏配合物的各级稳定常数(&-h)分别为10to. k二亡一户小石二所- = !tf07= : = 10"治=I-二 l(f 9A出A琥A 工则各能量级常数(岛-能)分别为为n陌=10血汽优=&K? = 1。珀汽氏=KiK/3 = 10l9 3S仇=KiK2K3KA = 10n 咒

35、氏=Ki检K3KMs = 1O23 0网=粕 K/3心a/ = IO2390an ='丹去=1+ 01C( H) + fte(H)2 + 03c(H)3 +自 NHL + ftc(H)s + fte(H)6 =1 + IO10 54 x 10 5 + lOt6 58 x 10-10 + 1019 a x JQ-15 + 10n s x IO'30 + IO23 0 x 10 25 + itf3 90 x 10 30 =1 + IO5 34 + 心就 + 10* + 10l * + 10 21 + io-*4 .04 x 106lg0H = 6.6二上2*47 x 10*c(Y*

36、_) oh_/ y<-)同理 pH = 12 时 .c(H+) = lOfmol/L,计算得 h = 10217(Y)/% = = 98.M3h = 0.01,计算结果说明，pH增加,酸效应数" h减少"(f-)明显增 大，对配位滴定越有利o2,用EDTA标准溶液滴定水秤中的Ca2+、M/，Zr?+时的最小pH值是多 少？实除分析中pH值应控制在多大？解：查表知 IgKdY = 10.69.1环引=8-69Jg Ky = 16,50,则:滴定C+时，|护箕枷=10 69 - 8 = 2. 69,查表得.pH = 7. 5 7.6;滴定M/*时虫h) = 8.69 -

37、8 = 0.69,看表得，pH=9.6 9.7;滴定 Zn2+ 时= 16.50 - 8 二 8.50.查表得，pH = 4.0 4.1。故用EDTA滴定Ca2+、M/ 3力八时的最小pH值分别为7.5964盘在 实际分析中pH侑应控制在比滴定金属离子允许的最小pH值范围大一些口3,计算 pH = 10 时, 以 10.0 inmol/L EDTA 溶液滴定 20 00 mL 10.0 mmol/L Mj*溶波，在计量点时的M/*的贵浓度和pM&值口解；pH = 10时.查表得WH=0 451g 犬'血丫 = Ir 氏射磔 - lg y(h) - 8,69 - 0.45 - 8

38、.245.4 x IO-6K" = d24点时应暗“(gl - L)Y * Mu+pMg/（ mg L"1） = 5.274 .准确称取0.200。g纯CaCCL用盐酸溶解并煮沸除去6后，在容量瓶 中稀释至500 mL;吸取50.00 mL,调节pH = 12,用EDTA溶液滴定，用去 18.825 I mL,求其EDTA溶液的量浓度和该EDTA溶法对C/，、CaO和CmC6 的满定度？0.200 0 I_一口 :ILk#f：c(EDTA)/(g- mL-1) = "氏、= 0 010 6 lo» I X IV7(Ca2*/EnTA)/(g - rnL-

39、1) = 0.0106 x IO'3 x 40.08 = 4.248 x 1。"T(CaO/EUrA)/(g - mL-1)= 0.010 6 x 10 1 x 56,08 = 5.944 x 107(CaCQj/Er)TA)/(g* mf1) = 0.0106 x 10-5 x 100,0% = 1.06 x MT,5 .取水样IDO mL.调节pH = 10.0,用EBT为指示剂，以】0.0 rmnol/L EDTA溶液滴定至终点，消耗25.00 mL,求水样中的总硬度(广mmoi/L.CaCOj mg/L和德国度表示)？c(EDTA)HEPTA)汽水) 二10.0 X

40、25.00loo2.50解羽总 /(Ca2+ + M*)/(mmol L-1)9总 L-1） e 2.50 x tOO. 1 = 250.25从德国度）/度=2.50 x 5.61 = 14-056 .称取样盐品根荆试样L200部溶解后加入过量10.0 】nnwl/L EDTA溶液 50/00 mLtpil为56,以X。为指示剂，用10.0 rnniol/L辞标准溶液回滴，消疑 10.90 mL,求该混提剂中ALOj的百分含量？解= a侬MEDTA） -故定山1）*0）=x 10 3 x 101.96KXQ xT.(Bx 1()-30,0* Kk9Qx kt，0, 019 93n eq s所以

41、AL6在混凝剂中的质量分数为：生中/ x 100% = L66f%7 .取一份水样100 mL,调节pH = 10,以EBT为指示剂用10.0 mmol/L EDTA溶液滴定至终，鼠，消耗24.20 mL;另取一份水样100 mL,调节pH = 12.式 EDTA)叭 EDTA)M水)加钙指示剂（NN）,然后以10.0 nimol/L EDTA溶液满定至终点，消耗】3. 15 mL 求该水样中总灰度（以mmN/L表示）和的含量（以mg/L表下）？解"总/(C0 + M+)/(mrno! *)p( Ca* )/(mg - L-1)=cEDTA) x VXEDTA)区 M(Ga) M水)

42、52.7110.0 X 13.15 x 40.08_K_B. _ 一一 二 e-100,一，八“.、10.0 x 24, 20 - 10-0 x 13.15 p(M/+)/(mg L I) = J- > 24.30 = 26.858,林取0.200 g铝盐混凝剂试样，用鼠溶解后，移入100 mL容量瓶中，稀择 至刻度与吸取 10.0 eL,加入 1800 mL rAliOj/DJTA = 1 -013 x 10”g/mL 的 EDTA 溶液，以XO为指示剂，用Zn(Ac)2标准落液进行退滴定里红紫色终点，消耗 ZMAc)?标泡溶液 11.80 mL,已知mLZn(Ac)?溶液相当于 0.

43、5925 mL EDTA 溶液j求该试样中Ab。3的百分含量a解：该试样中Al?5的质量分数为wtAljOj)/% =(1° - U.80 xL012 K 10“ x 10 x 100 _ 或9.在0.100 0 mol/L Nh - NH4cl溶液中，能否用EDTA准确滴定0,100 0 mol/L 的 Zn2+ 溶液？解：pH = 10,lg cry（H） =45,1g K'zhy = lg z«v 一 «y（h）- 16,50-8 =8.50,昭府=I伊50NZn）/= 0,Q5,鼠心（如）¥火。= lg（0.05 x G乃=7,2 >

44、; 6 所以能用EDTA唯确滴定0J00 0 mol/L的Zn2+溶液。10.在pH = 10.0的穗冲溶液中，以0. 100。mol/L EDTA标准溶液滴 定 0.010 0 mol/L MgCli漆液，用EBT作指示剂，计算终电聚基解：pH - 10.0.1g 口（用=0.45,由表5.6查出怆。即（川-1 . 6则lg IC Msy x ig K检y - 1g a（H） = 8*69-0.45 = 8.24MMg1+） Jmol - L-'）=，腔m = J壁譬=5 4 X 1。/pMg = 5.3lg Kmf，ebt = 7.0Jg K'%.nn = lg- 怆 口出

45、> =7.0 - 1.6 = 5.4所以.pM宅=lg KJ ma.eht = 5.4,则pMg = pMgrp - pM&p = 5.4 - 5.3 = G 1故 rE/% .广二 10士 工 y* 100，0.05联_ Jc-）/5（0,010 0/2） x itf 24第五章沉淀滴定法一,思考题1 .解释微溶化合物的活度枳、溶度积和条件容度积的概念及其相互关系口智：微溶化物MA在一定温度下，沉淀溶解平衡时4=若为一楮 数，心即MA的活度积，. 和编 是M +和A -两种离子的活度口K叩=IM" )c(A-),即为MA的溶度积0在一定温度F,MA的K冲是一定的n外界

46、条件变化，如pH值变化，就位 剂的存在.也会使沉淀溶解*在反应平衡中，除主反应外，还有副反应发生。 考虑这些影晌时的溶度积常数筒弥条件海度积用表示。= aM* * a* =八一九一 一e(M" ) e( A -)=八一九一 K0.其中 ¥具” 为两种离步的产均活度系数；干口m、o“为微溶化合物水稻液中 M*和A-副反应系数口微溶化合物的溶解度一般很小，溶液中离干强度不大*可视离子的活度系 数为1,即火中=心.(2) 妻说明下列溶液中微溶化合物的溶解度变化规律口(!> AkjGO4 在 0.010 OmolyL AgNOj 斌流 中：(3) BaSQ* 在 0. 100

47、 0 rr»l7L NaCl 客渣中;(4) BaSOa 在 2 00 mol/L HC1 溶液中*(5) AgBr & 2.00 mol/L NH3 溶液 中；(6) PbSQ»在有适量心碑的水溶濯中0答：(】)同隅于效应使A&CtO4的溶解度小于在纯水中的溶解度(2>砧敢应使BaSO4中 的?*与SO3-互相碰撞，互相接触的机会减少，因 此Ba他的溶解度增加。<3>是强酸盐,受pH值影响小。(4)络合效应使，声溶解(5) P166在有适量乙醇的水溶液中溶解度明显降低。3 .砍依AfeCrO,沉淀完全为什么要控制溶液pH值在6.5 10.

48、0之间？答：因为pH > 10.会有A&O折出。pH <05时，C© 可以岐化成CriO?” 而减少了指示制附司时由于酸效应的影响使AgjCrO*的溶解度增大，计算表 明，pH值增大(CQ式H)减小，AfizOOw沉淀的溶解度减小,酸效应越不明 显。pH =6 5时.已无酸效危。因此.欲使Ag3cHi沉淀完全，又不转化为 人由0沉淀，要控制pH值在05- 10.0之间。4 .什么是分城沈能和沉淀的林化.对水埴分析和水处理有何意文？举例 说明之口答：分级沉淀是指利用溶度积K叩大小不同进行先后沉淀的作用,凡是先 达到溶度积者先沉淀后达到游度枳者后沉淀沉淀的转化是指将微

49、溶化合物转化成更难溶的化合物口 分级沉淀和沉淀的转化在水质分析和水处理中有重要的意义口下面举例 说明5例如，溶液中同时含有0.【mol/L cr和0. 1 mol/L CiOj离子， (AgCl) = l.»xlO l%JCBp(AeQQi) = 11* 10 一%计簿得 AgCl 先达到溶度 积，先开始沉淀. AgQ沉淀完全时，A故CQ*达到溶度积，开始沉淀。莫尔法 测定C时，就是根据分级沉淀的原理，另外，用分级沉淀的原理,可准确滴定两种阕子的混合.如用4朗6滴定 含相同浓度的和Cl- o又如在微溶化合物C&SE的溶液中，加入N/C5溶 液,便生成更难溶化合物Q8j,这样不

50、溶于酸的OS04转化为易溶于酸的 08co3。在水处理中,尤其工业用水处理中，硬水的转化就是利用这个原理。5 .用根量法测定下列水样中C或SCN-的含量时，用何种方法确定终点 较为合适？为什幺？(i) BaQ2KC1 KSCM(4) N点伞 + NaCl答：(1)用英光黄吸附指示剂确定终点。因为Ba"能与函-和56T生 成沉淀，干扰测定，所以无法用&C4指示终点。用NH*%(SOJ作指示剂 时，标准溶液NH4SCN与函工*反应.所以用荧光黄吸附指示剂确定终点:(2)用K2G04确定终点或N11SCN为标准溶液，滴定CT用NRFMSOj： 作指示剂确定终点或用荧光黄吸附指示剂确

51、定终点都可以，因为K*不干扰 测定占(3)用傀尔哈德法,返滴定C，用NHFe(S04)2作指示剂确定终点0因 为c&-在强酸性条件下,不干扰测定°6.在下列情况下，分析结果是偏高、偏低、还是无影响？说明原因口(1)在pH = 3的条件下，用莫尔法测定水中C1-;(2)用佛尔哈德法湖定水中C1：没有将A/I沉淀建去，也没有加有机溶 剂；(3)用法场司法测定水中C-,用蜡红作指示刎；(4)如果水样中含有铁盐，在pH=10时，用莫尔法测定CT.答： 偏第2GO? -35曲+ mO,pH = 3时,呈酸性，平衡向 右移动，c(Qd-)减少，为了达到KJAgzCr。),就必须加入过量的

52、Ag*离子,才会有A&C&沉淀,因此分析结果偏高。(2)偏低.该法是返滴定C1：如果没有将如口沉淀源去，也没有加有机 溶剂，由于K即(A凿CN) < K/AgCl)会导致沉淀转化的发生，即Agd 4， SCN-AgSCNl f Ci".要想得到持久的红色，必须继续滴入5CN-标准溶 液，直至SCN -忖CI之间建立平衡关系为止,这就必定多消耗一部分NH4SCN 溶液，也就是使测得的过量的豌*偏高，从而使得与Q-反应的Ag*的量偏 低，即测定的cr偏低中(3)偏低。曙红指示剂在Agfl上的吸附能力比CT强，所以C!还没被 Ag*滴定完的情况下，曙红便先与Ag+形成

53、银的化合物，指示滴定终点。(4)偏高.pH= 10时，NH；将有一部分转化为NIb，而NW与随.形成 银凝配合物(A虱NH。；),使水溶液中AgCI和Ag2C(O4沉淀的溶解度增大，从 而导致人a03标准溶液用氏增加，即CT测定结果偏高口二、习题= J & = J lJ2 xl产1 .已知A&CQ的。不L 12 x KT叱AgCl的 二L77 x 1尸,求它们 的溶解度，计算鳍果说明了什么问题？解：StA的CrOj/lmol I/】)65 x 10 55(AgCi)/(mol- L-1) =/璃: J1E X 10/。=10,计算结果说明溶度积小的物质，溶解度不一定小,2 .在

54、 8 mL 0.002 0 mol/L MnS6 溶液中，加入 7 ml 0.200 0 md/L 氨水 J可 能否生成Mn(OH)2沉淀？加在加入7 ml 0,200 0 mol/L氨水之前,先加入 0.500 0 g (NH4)3SO4固体，还能否生成Mn(OH)2沉淀？解逮坨的心=LS X IO”,则e(NHj)/(mal I71) = 0 093 33 x 】0力所以 e(OH-)/(31, L力二 /及日丽)=1.388 7 x IQ-9, L”)h °丝工§ = 0,001 067此时尸=1.791 x IO" > 启(Mn(QH)。= 1.9

55、x 1O B所以能形成MnOH%沉淀加入0.5000 g (1NH4):SO4固体后,则o2"L)、6At =c(NH。所以c(OH )=c(NHJ)5.9 x 10-0,2网 9Kbc(NH3) L8 x * x Q.阳 33 X_IQ"c(Mn2*)c(OH2 = 3.2x IO-27 < 心小就。叽=L9x 10*所以不能形成Mn(OH)a沉淀。3 .水样中Ph*和的浓度分别为0.)10 0 0«】人和0*100 0皿口1/1,逐滴 如人&CiQi溶液，哪一种离子先沉淀？两者有无分开的可能性？;Jp(BaCrO4) = L17 x KT叫烽(p

56、bCQ。= 1.8 乂 10-B¥*开始形成BaCA需要的UC&-)为=1.17 x 103IP Zz iK' RmCrOJ 1,工25。/°c(CrOJ )/(iT3nl * L ) = HbP) -0.100 0Ph?*开始形成PbQOq需要的c(CrOj-)为cC0>(mM,L/)二 稣含 匕1厂口 /所以PbCQ先达到溶度积先沉淀出来口b3+开始沉淀时，pF，的浓度为式时)/Onol-L) = "黑% c v.rv3 )L8x 10工三 100 0=1.8 x 10-121,8 x 10一认IJ7 x IO"1.54 x I

57、O"已沉淀完全q所以,它远小于P产的原有浓度0.010 0 nwl/L,可以认为再产 Pb2+先生成PbCA沉淀，分离完全。4 . 一种溶液中含Fe1+加Fe",它们的湿度均为0.05 mol/L,如果只要求 Fe( 0H)3沉底需控制pH值范网为多少？卧周, L) = 8 x 10-l(Ee(OH)s) - 3 x 10-, “Fc3*) = c(Fc3+)/(mol I") - 0.05。F/*形成沉淀时.最小的c(OIT)为, 一 一 /由(FH3DG ®x 10/;c(0H-)/(mol L ) = Jc(F/*)- = Y F值此时pH值为in-14_ lgNH+) =-= 7 JO.8 x I O-16V 0,05所以欲使不形成FMOH)?,需pH值小于7.1%形成沉淀时,最小的双OH1浓度为此时pH值为-lg c(H*) = - 1g0/4w - - =1.593 x 10 wy 0.05欲使FMOHh形成，需pH值大于1.59,所以需控制pH值范围为1.59 - 7.10o5一在含有等浪度的C1-和1-的溶液中，逐滴加入AgNOj溶液，哪一种离子 先沉淀？第二种君子开始沉淀时,cr与r的或度比为多少？解：Hp（AgCl） = L77x 1。£，解.嫡.8,3乂！07。因为C（C）= （ I- ） ,Agfl &