烃的含氧衍生物的综合复习

1、一. 教学内容：有机合成和第三章：烃的含氧衍生物的综合复习二. 重点、难点1. 在掌握各类有机物的性质、反响类型、相互转化的根底上，初步学习涉及合理的有机 物合成路线是本节的重点。2. 初步学习逆向合成法的思维方法是本节的难点。三具体内容一有机合成的过程1概念2思路3. 原那么4. 合成方法5. 官能团的引入二逆合成分析法三碳骨架的改变1. 碳链的增加2. 碳链的减少3. 碳链成环四本章复习1. 醇2. 酚3. 醛4. 羧酸5. 酯【典型例题】例1以乙烯为原料合成乙二酸二乙酯答案：乙烯先和Bl加成生成1, 2二溴乙烷；1, 2二溴乙烷和氢氧化钠水溶液发生 水解反响生成 1，2乙二醇；1，2乙二

2、醇再氧化成乙二醛；乙二醛再氧化成乙二酸；再 把乙烯和水加成生成乙醇；乙二酸和乙醇发生酯化反响即得产物。解析：考察逆合成分析法的应用。例2有机物环丙叉环丙烷，由于其特殊的电导结构一直受到理论化学家的注意，其结构如图所示。有关它的说法中错误的选项是A.其二氯代物有4种C.其分子式为C6H8B.它不可能是环丙烷的同系物D.它所有的原子均在同一平面上答案：D解析：考察键线式的相关判断。CH3CH3H3Si 0Si0ISi 0 I例3硅橡胶主要成分的结构为 CH31CH31CH3CH3Cl Si ClCH 3经两步反响制成的。这两步反响是)A.消去、加聚B.水解、缩聚C.氧化、缩聚答案：B解析：考察有机

3、合成的根本判断。，它是由二氯二甲基硅烷D.水解、加聚例4以乙烯为初始反响物可制得乙酸丁酯CH3COOCH2CH2CH2CH3。两个醛分子2件产在一定条件下可以自身加成：RCH2CH=O + RCHCHORCH2CHCCHOt:I请运用已学过的知识和上述给出的信息写出由乙烯制乙酸丁酯各步反响的化学方程式。必须注明某反响的反响条件 答案： ch2 二ch2 h2o催化剂,、ch3ch2oh 2CH3CH2OH 022CH3CHO 2H2O或 2CH 2 = CH 202 催化剂T2CH3CHO ch3cho ch3choch3ch(oh)ch2cho CH3CH(OH)CH3CHO- ch3ch

4、=chcho h2o催化剂 CH3CH =CHCHO 2H2* CH3CH2CH2CH2OH催化剂 2CH3CHO 02= ' 2CH3COOH浓硫酸CH 3ch 2ch 2ch 2oh ch 3cooh'ch3cooch2ch2ch2ch3 h2o解析：考察有机合成时各种官能团的转化和逆合成法的应用。例5 6羰基庚酸是合成某些高分子材料和药物的重要的中间体。某实验室以溴代甲基环 己烷为原料合成6羰基庚酸，请用合成反响流程图表示出最合理的合成方案注明反响条 件。CHBrCH2ch£ch2溟代甲基环己烷r+一、，也可表示为:提示： 合成过程中无机试剂任选合成反响流程图表

5、示方法例如如下:反响物flCH3-C-(CH2)4-COOH"離基庚騙C = C 。3 S O 口血/)+ O= C反响物反响条件反响条件$ Zn/H£0CHO解析：考察已有官能团的转化和信息的应用。例6请认真阅读以下3个反响:H2SO4 SOa(发烟硫酸)利用这些反响，按以下步骤从某烃A合成一种染料中间体 DSD酸。)HNOsHSQj试剂和条件均已略去H2N C CH = CHNH2SO3H HO3SDSD酸写出结构简式:A. B. C. D. 答案:D :CH3B:CH=CHno23CH3fH CH H CH2OH OH OH OHCH2 CH2 H H CH2OHOH

6、 OH OHH CH2CHOH OHOH OH解析：考查利用逆合成法分析转化过程。例7 A是一种含碳、氢、氧三种元素的有机物。 ：A中碳的质量分数为 44.1%，氢的质 量分数为8.82% ； A只含一种官能团，且每个碳原子上最多只連一个官能团；A能与乙酸按物质的量之比1 : 4完全酯化反响，但是 A不能发生消去反响。请填空：1 A的分子式是，其结构简式是 。2 写出A与乙酸反响的化学方程式 。3写出所有满足以下三个条件的A的同分异构体的结构简式属直链化合物；A具有相同的官能团；每个碳原子上最多只連一个官能团 、 、 。ch2ohHOCH2C ch2oh答案：1C5H12O4，CHQH浓 H2

7、SO4C CH2OOCCH3 4+4H2O2C CH2OH4+4CH3COOH解析：考查多元醇的判断和醇的化学性质。例8某有机物J C19H20O4不溶于水，毒性低，与聚氯乙烯、聚乙烯等树脂具有良好相 容性，是塑料工业主要增塑剂，可以用以下方法合成之：RCO R10H 00ORORCOH + RCOR1RC0：合成路线:催化剂上述流程中:一反响AtB仅发生中和反响，二F与浓溴水混合不产生白色沉淀。1 指出反响类型：反响 ，反响 2写出结构简式：Y，F。3 写出B+E t J的化学方程式： 。4 写出E的属于芳香烃衍生物的同分异构体的结构简式：_、_ 答案：1取代 酯化CH3ClCH3CH3 C

8、l解析:Cl考查酯化反响和前后的综合推断。【模拟试题】1. 军事上的“地表伪装 是军事上保护的外观色彩、红外反射与环境吻合。BASF是新型红外伪装复原染料，为橄榄色或黑色。其化学结构如下：1mol该物质与钠在一定条件下反应，产生氢气量以及在催化剂作用下加成所需氢气物质的量，最大值分别为A. 1 mol , 7 molC. 1 mol , 14 mol2. 化合物C和E都是医用功能高分子材料，且有相同的元素百分组成，均可由化合物AC4H8O3制得，如以下图所示，B和D互为同分异构体。,B t C试写出：化学方程式A t DB , B t C A t E的结构简式： 及3. 化学式为CsHioO的

9、化合物A具有如下性质： A+RCOOH 竺竺4t有香味的产物，反响类型 At,A的结构简式的同分异构体同类别且有支链A+Na t慢慢产生气泡AKMnO4/H r苯甲酸催化脱氢产物不能发生银镜反响 脱水反响的产物，经聚合反响可制得一种塑料制品它是目前造成 主要的“白色污染源之一。试答复：1根据上述信息，对该化合物的结构可作出的判断是a苯环上直接连有羟基b肯定有醇羟基c苯环侧链末端有甲基d肯定是芳香烃2 A和金属钠反响的化学方程式 。4. 羧酸与醇发生酯化反响，通常有不稳定的中间产物生成。例如：0 C OHH3C-C OH + C2H5OHH3C C OH 二oc2H5OHh3c c oc2h5+

10、 h2o现以环已烯(OIIH 3C C O为原料，通过以下各步转化，最终可制得有机物OIIO C CH 3局部反响过程及反响条件略去BrBr180H2催化剂>r 1丫 A>L 1riBrH3CCOH请答复以下问题：(1) 写出 A、B的结构简式、(2) 反响的反响类型分别是 、180?简述你的理由(3) 第步发生的酯化反响最终所得的有机物是否一定含有5. 乙烯在不同的条件下可被氧化成不同的产物。如以下图所示:请答复以下问题:(1) 烯醇很不稳定，很快会发生异构化，形成稳定的羰基(')化合物，如：RCH=CH OHt RCH2 CHO。取1.24g A与过量的金属钠完全作用后

11、，生成448mL (标准状况)气体，B、C都可由A脱水生成，C能发生银镜而B不能。那么A、B的结构简式分别为、。写出C发生银镜反响的化学方程式 。(2) D有多种同分异构体，其中有一种叫过氧乙酸，过氧乙酸具有很强的氧化性和腐蚀性，可作杀虫剂、杀菌剂。那么过氧乙酸的结构简式为：。6. 甲、乙、丙、丁四种有机化合物，它们的组成中均含碳 40% ,含氢6.67% ,含氧53.33%。 甲、乙、丙都能发生银镜反响，乙、丙是丁的同分异构体。甲在常温下为气体，它有如 下反响：甲+C6H5OH tX (高分子化合物)。丁在16.6 C以下凝结为冰状晶体，丁有以下反 应：丁 +碳酸钠t 二氧化碳+Y+水，Y在

12、一定条件下与某无机物反响可制取最简单的烃Z。丙不能发生水解反响，但可发生酯化反响。(1) 甲的结构简式为 ；乙的名称为 ； X的结构简式为 。(2) 丙发生银镜反响的方程式为 。(3) 写出用 Y制Z的化学方程式 。7.药用有机化合物 A为一种无色液体。从 A出发可发生如以下图所示的一系列反响。-回闻严| F翻呈他T回"V回粽霭胡学牆爲试答复：(1)写出化合物 A、B、C的结构简式：A; B; C2化学万程式表示如下反响：8.: CH2=CH CH2CH3+H2O:CH3-CH-CH 2-CH3OH3HC2HC_CH3 O2 催化剂 > 2CH3 _C_CH2 _CH3 2H2

13、OOHCH3_CH _CH2 -CH3 H2O NaOH > CH3 _CH _CH2 _CH3 HBrBrOH以某烯烃A为主要原料合成CH3 C -C-0 - CH -CH3ii ii1O Och3带虐l札比严门輒比E反响流程图如下:反响。A是，它转变为F的反响类型属写出化学反响方程式:_9.有机物 A、B、C、D、E、F、G、H 相互关系如下图，5.9gH 能与 100mL 1mol _ 1NaOH 溶液恰好完全反响。0.1molH还能与足量金属钠反响在标准状况下放出2.24L H2, H分子结构中含有一个一CH 3基。(1)(2)写出以下物质的结构简式：A,F.化NaOH濬破厶氧L

14、_化©A甸AH.SOO10. 取3.4g只含羟基、不合其它官能团的液态饱和多元醇，置于5.00L氧气中，经点燃，醇完全燃烧。反响后气体体积减少0.56L。将气体经 CaO吸收，体积又减少 2.80L 所取体积均在标准状况下测定。1该醇中C、H、O的原子数之比为 。2 由以上比值能否确定该醇的分子式，为什么？3如果将该多元醇的任意一个羟基换成一个卤原子，所得到的卤代物都只有一种， 试写出该饱和多元醇的结构简式：11. 化合物A、B均是化学式为 C9H10O3的无色液体，难溶于水。从A、B开始，可发生图示一系列反响反响中的无机物已全部略去，且F的一元硝基化合物只有两种。答复：1 化合物的

15、结构简式：A为，B为。2 化学反响的类型：I 川 V 3化学方程式：n w-OCH.CH.-C反响II碱石灰囲临胁范液出K十国嘶翳阔釦机隔12. 可发生如下化学反响:(1)R -x H2O NaOH > ROH HxSQH H2SC4CT +出丁+ H2SC4OH(3)+ 2H2OOHI1吃H2SQ(浓Q SQH1BrOH的过程。SC3H请用化学方程式表示以苯、水、溴、浓硫酸，烧碱为原料合成1 2 3 4 5你热爱生命吗2那么别浪费时间因为时间是组威生 x命的材料-富兰克林【试题答案】1. C2. A t DOH浓 h2sqch?-ch2-ch2-c-ohhOCH?C-、O0+ h2oc

16、h?-ch2n叶CH-牡必CF2COOH* -CH2-CHn消去反响E的结构简式：B t C加聚反响 A t E缩聚反响 O (CH 2)3C0 nA的同分异构:CH30CH30CH2-CH-C-OH ho-c -c-ohIIOHCH32 丨-CH-CH3 + 2Na t 2OH3. (1)beCH-C也 + h2ONa4. 123Br水解反响;消去反响；不一定；因为中间产物可以按照如下两种方式脱水: 也可以留在水中GHjOH5. 1A : ' ' <I|J可见18O可以留在有机物中,CH3CHO + 2Ag(2)CH3COOOH。熙i z°B:11a(NH3)

17、 20H CH3COONH4 + 2Ag J + 3NH3 +H20;Cl) A：OOCCH B:4.Na+C02+H20浓址酸一CTKCOOKi11:-O1» HrT CH；01 -HrlH：CM Cil, 3lt4 Ml-t：»lr5O<i * 2IIIWUrHrUH1儿婕X-t1)1(JHi <L* c(iflOklItO (»0 0CCOH*iHt - CHM岸电.1 I£8.M 1 I X<J< ( Hl 血騷9.余下局部为C%CH-或一皿一矶一I所Uh为 CHCMCOOHCOOHGK 匚叫一chchhICOKC 为 C

18、K,CHCJOHI cwE 対 0=0COOHICM3所U A 为 CCCODCH,CHCJErCHCK；F 为 CH(=CCOONaCHj10. 醇(液)+ 02 (g) f co? (g)+ H20( 1)此反响中气体体积的变化即醇中的局部H消耗的02而产生的气体经 CaO吸收了 2.80L ,Vco2 = 2.80L耳=nco2?22.80£"C" Z " 22 竝 50严由以上可知反响中共耗氧2.S+0. 56= 3. 36L,耳质量为弟寓卫二4宛所以堆0 的嚴量対 3. 40* 4.00- 0 125X44= 2. Tg11.所切左=2啊&am

19、p; = 2乂= 0伽观 1北朋。厂疋小 34-0.125x12-03x1»,所以加0 = 0.1ffloJ16所nc:nH .n0 -0.125 :0 3 : 0.1 -5:12:4因为C5H12O4中的H已饱和，因而可以确定醇的分子式为 卤原子取代任一羟基，产物只有一种，故醇为C5H12O4C CH 2OH 40c cCHHII0BCOOCHCM,IV. nHDcOH -"冬 弋 QCHC C-J 初尽O+ lla 耳012.11Br2Br+ HBrNaOOH+ HBr2SO4浓OHso3h+ 2H2OSO3H(4 )OH+ B2 >SQHOH+ 2H2O >

20、;BrOH+2H2SC4【试题解析】1. 根据与钠反响的为一 OH ,而2OH产生1molH2；催化剂作用下的 H?是与苯环上加成 所用，可以把苯环看成有双键来计算加成时氢气的用量。2. 根据A具有酸性，推断 A中有羧基；而 A中有3个氧，生成的B的条件和使溴水褪 色，说明A中还有一个羟基；A到D生成5元环，应有一个氧 4个碳，所以A中的4个碳 呈直链状。3. 根据慢慢产生气泡，说明应有一 OH，能和酸酯化，也说明这个问题，能被高锰酸钾氧化成苯甲酸，说明只有一个支链，那么支链上有2个碳，又不能脱氢后生成醛，说明应不是伯醇，所以羟基连在与苯环相连的碳上。4. 第一步从含双键的形式变成含有两个溴原子，说明和溴水加成；第三步后生成的是1、4位上有溴原子，应是 1, 4加成的结果，所以上一步应是溴和氢消去，生成两个双键；而最后酯化反响时，根据信息生成中间产物， 所以原有羰基上的氢成