第一章-紫外光谱习题及答案(20220216033732)

1、紫外光谱习题1.以下化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁？在紫外光谱中有哪0 NH2何种吸收带?1CH3CH2CHCH2CI 2CH2 = CH0CH3I0HCH=CHCH00 O0 II6CH3CCH2COCH2CH3007CICH2CH2=CH - CC2H51 a. CH3CH25CHb.O c.解:紫外吸收在200-400nm区域，且有共轭结构1无共轭结构，无吸收锋2共轭结构，无吸收峰3有*跃迁，产生K带和B带吸收4有*跃迁和n *跃迁，产生K带、R带和B带吸收5有*跃迁，产生K带和B带吸收6有n *跃迁，产生R带，产生烯醇式互变异构体时，还有 K带吸收7有*跃迁和n *跃迁，产生K带和

2、R带吸收2、比拟以下各组化合物的紫外吸收波长的大小k带 b.(CH3)2C=CH-CfrCH =C CH32解：1有共轭结构时，紫外吸收波长增大；双键是助色基团，使紫外吸收波长增大，那么:c> b> a2有共轭时结构时，环内共轭 > 环外共轭，甲基可以增大紫外吸收波长，贝U: a>c> b3有共轭时结构时，环内共轭 > 环外共轭，甲基可以增大紫外吸收波长，贝U: a>c> b3、用有关经验公式计算以下化合物的最大吸收波长+25 5个烷基取代+5 1个环外双键=283 nm+20 4个烷基取代3+10 2个环外双键=244 nm答:4个烷基取代CH

3、3 OI II CH2=c C -CH3=273 nm4答： max= 215根本值+10 1个烷基a取代=225 nm答: max=202根本值+10 1个烷基a取代+242个烷基3取代+102个环外双键=246nmoC _CH 3答： max=215根本值+10 1个烷基a取代+24 2个烷基3取代=249 nm7A答： max=215根本值+18 1个烷基Y取代+362个烷基5取代+30涎长1个共轭双键=299 nm答:无共轭结构，故无吸收(9)iOIII答:+60 1 个 nch32取代=268 nmCH3 C CH C OH max=208根本值(10)OHOCH3CH3+7 1个邻

4、位-OH取代+3 1个间位-ch3取代=256 nm答:max=246根本值答:max=230根本值+25 1个对位-oh取代=255 nm4、能否用紫外光谱区分以下化合物？如何区分? 1a、答:+153个烷基取代=232 nmmax=217根本值+204个烷基取代+5 1个环外双键=242 nmmax=214根本值答:+255个烷基取代+ 10 2个环外双键+30延长1个共轭双键=287b、nm根本值OIICH 3 C答:max=253+255个烷基取代+ 15 3个环外双键+60延长2个共轭双键=3533a、nmOmax=215答:根本值+101个烷基a取代+12 1个烷基B 取代=237

5、 nmb、max=215答:根本值+ 101个烷基a取代+24 2个烷基B取代+30延长1个共轭双键=249 nma、OII 丁 O CH2CH3答:max=217根本值+30 1个环外双键+30延长1个共轭双键=247 nmb、答:O- C-OHmax=217根本值+30 1 个 B 双-or 取代=247 nm溶剂己烷乙醇水n*跃迁波长/nm3293093055、异丙叉丙酮在3种溶剂中的n *跃迁的吸收波长如下:计算异丙叉丙酮在水中和乙醇中氢键强度。解：异丙叉丙酮在水中的氢键强度：E=NA*h*(c/ 入水-c/入己烷)=6.022*10八23*6.626*10八-34*3.0*10八8*

6、10八9*(1/305-1/329)KJ/mol异丙叉丙酮在乙醇中的氢键强度：E=NA*h*(c/ 入乙醇-c/入己烷)=6.022*10A23*6.626*10A-34*3.0*10A8*10A9*(1/309-1/329)=23.6KJ/mol习题:1. 频率MHZ为X 108的辐射，其波长数值 为1670.7nm 2卩342. 紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了1吸收峰的强度2吸收峰的数目3吸收峰的位置4吸收峰的形状3. 紫外光谱是带状光谱的原因是由于1紫外光能量大2波长短3电子能级差大4电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因4. 化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高124nn* 、5. nfn跃迁的吸收峰在以下哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大1水2甲醇3乙醇4正己烷6.以下化合物中，在近紫外区200400nn无吸收的是7. 以下化合物，紫外吸收入max值最大的是1 -、2' 3乙严4" -8. 计算波长为250nm 400nm的紫外光频率、波数及其所具有的能量以eV和 kJ mol-1为单位表示。9. 计算具有和能量光束的波长及波数。29.以下化合物的紫外吸收光谱可能出现什么吸收带?0 C H C H CH C 0Hch3oY4''答案：1-7 A C D A A B B8.2 x 1015