汽油脱硫的方法与优缺点比较

1、寸在4曲大学（CHINAUNIVERSITYOFPETROLEUM论文题目：汽油脱硫的方法与优缺点比较所在院系：化学工程学院姓名：齐智学号：2011213551专业年级：化学研11-4班完成日期：2012年4月15日汽油脱硫的方法与优缺点比较摘要：随着环保法规的日益严格，脱硫技术已经成为世界炼油技术的关键部分，汽油中的硫含量90豚自催化裂化，本文将简要介绍几种选择性加氢脱硫技术和非加氢脱硫技术，并对这些技术在催化剂使用、工艺操作条件、脱硫效果、汽油辛烷值及汽油收率等方面进行优缺点的比较。关键词：汽油脱硫辛烷值加氢非加氢随着人们环保意识的增强，汽油、柴油硫含量的指标趋于严格，汽油、柴油脱硫显得越

2、来越重要。据统计，我国车用汽油中90%的硫来自催化裂化1。而催化裂化汽油中的硫化物存在形式以硫醇、硫醴、二硫化物和曝吩类硫化物为主，其中曝吩类硫的含量占总硫含量的60%以上，而硫醴硫和嚷吩硫的含量占总硫含量的85%以上2。因此，催化汽油脱硫过程中如何促进曝吩类和硫醴类化合物的转化是降低催化汽油硫含量的关键3,4。目前相关脱硫技术可以分为两类：加氢脱硫和非加氢脱硫。加氢脱硫技术主要包括催化裂化加氢脱硫技术、选择性加氢脱硫技术、非选择性加氢脱硫技术和催化蒸储加氢脱硫技术；非加氢脱硫技术主要包括吸附脱硫、生物脱硫和添加剂技术以及氧化脱硫等。加氢工艺迅速发展的根本原因是催化剂的发展，常规技术在脱硫的同

3、时使烯烂饱和，造成辛烷值下降，一般MON下降34个单位，RON下降78个单位，而且消耗氢气，因此开发出一系列既脱硫又使辛烷值损失减小的加氢脱硫技术。1 .选择性汽油加氢脱硫技术1.1 SCANfining技术SCANfining技术是埃克森研究工程公司为炼油厂提供的一种选择性高、效益好的催化裂化汽油加氢脱硫技术，于1998年实现工业化生产。该技术采用与阿克苏诺贝尔公司共同开发的高选择性RT-225催化剂，经对加氢操作条件的优化，最大程度地减少了辛烷值损失和氢耗。第一代技术可将汽油中的硫含量降到10仙g/g但汽油辛烷值有一定损失；而第二代技术不仅将汽油中的硫含量降到10仙g/g在加氢脱硫过程中，

4、其烯姓:饱和量仅为第一代技术的50%左右，所以辛烷值损失仅为第一代技术的一半左右。1.2 Prime-G技术2该技术有法国石油研究院开发，采用双催化剂体系对FCC汽油进行选择性加氢脱硫。其工艺条件缓和，烯姓:加氢活性低，不发生烯姓:饱和及裂化反应，液体收率大100%,脱硫率大于95%,辛烷值损失少、氢耗低。将FCC重汽油加氢脱硫，调合得到的成品汽油可以实现硫含量100150仙g/g勺目标；将FCC轻汽油和中汽油分别加氢脱硫，可实现硫含量的30gg/g勺目标。1.3 加氢异构降烯烂脱硫5我国自行开发的生产清洁汽油的催化裂化汽油加氢异构脱硫降烯姓:技术在燕山石化分公司建成工业化装置并成功投运。结果

5、显示，催化裂化汽油烯烧含量从51.8%降到.一一、，+19.1%,硫含量降低到30g/g-下，汽油抗暴指数（R+M）/2损失小于1.3个单位，G液体收率大100.6%。表明该项技术不仅能大幅度降低催化裂化汽油烯姓:和硫含量，而且汽油辛烷值损失小，产品收率高60OCTGAIN技术7该技术由Mobil公司开发，不仅能有效脱除FCC中的硫，而且能控制产物的辛烷值。该技术采用专利催化剂，在类似于汽油加氢精制的条件下，用固定穿进行抵押脱硫处理，硫含量课降低至100g/gISAL技术8ISAL技术有UOP和委内瑞拉石油技术支持中心共同开发。这种双催化剂工艺是在300400c和2.764.83MPa的条件下

6、对汽油组分进行加氢精制。作用催化剂以分子筛为基础，在尺寸大小、比表面积和酸度方面作调整，值该催化剂体系能将汽油中硫含量降至30仙g/g并且能使汽油中直链听进行选择性加氢已购花，在催化剂表面进行分子重排而提高汽油辛烷值。.非加氢脱硫技术S-Zorb9吸附脱硫技术9,10吸附法用于汽油脱硫时，由于汽油中的硫多存在于芳烂类化合物中，吸附剂可以有选择性的脱除汽油中的含硫芳姓:化合物，而对于汽油中的烯姓:无影响，从而避免了加氢精制过程中汽油辛烷值下降的现象。该工艺是催化汽油通过装有专利吸附剂（锌和其它金属负载在一种载体上）在流化床吸附器进行吸附，吸附过程中排出的一部分待生剂送再生器进行再生，循环操作。结

7、果表明，催化全储分汽油脱硫率可达97%以上，硫含量由800仙g/g降到25仙g/g-下，抗暴指数损失小于1.0。该技术在低压运行时，耗氢少，无需使用高纯度氢气，因而投资少，操作成本低。氧化脱硫此法采用一种催化剂，可在普通温度和压力缓和条件下使轻质油中的参与硫脱脂1Hg/g以下，同时可适当脱去多环芳烂和氮。但如果要是轻质油的硫含量降至30Ng/我下或要生产用于燃料电池的低硫汽油，则用氧化脱硫比加氢脱硫和生物脱硫方法更好。需进一步研究的是，如何降低氧化剂成本及加工后油的分离成本5。烷基化脱硫10,11FCC汽油中的嘎吩硫化物在酸性催化剂的作用下与烯姓:进行烷基化反应，生成费电较高的烷基嚷吩化合物，

8、然后利用沸点差进行分储脱除，这样既可脱除汽油中的硫化物，又可降低烯姓;含量。该技术的催化剂以磷酸、硫酸、硼酸、氢氟酸等为酸性催化剂，以氧化铝、氧化硅、硅藻土等为载体。酸性对嚷吩转化率的影响很明显，酸性催化剂的孔分布对嚷吩与烯姓;进行烷基化反应生成高沸点化合物的也有影响，疾控分子筛有利于形成高沸点的烷基化产物。膜分离技术12该技术将FCC产品中的硫浓缩在一小段微分中。这一技术主要用于处理轻微分到中等储分的汽油。这种简单的膜分离系统将进料的汽油微分分割成两段产品物流，一股物流的体积流量相当于进料的70%80%,其中的硫含量低于30g/g另一股较小的流量则集中了绝大部分含硫化合物，需要进一步处理。.

9、结束语综上所述，选择性加氢脱硫技术效果好，但能耗大，而吸附脱硫和氧化脱硫等非加氢脱硫技术将成为研究的热点。同时，为满足日益严格的清洁汽油标准，各国研究机构对汽油加氢脱硫进行了多方的研究和探索。选择性加氢脱硫是较成熟的FCC汽油加氢脱硫技术，该技术的经济性好，但不能解决降烯姓:问题，因此，加氢脱硫后的FCC汽油进行超深度脱硫是很有前景的脱硫方式。总体看来，我国汽油的硫含量与国际水平相比还有一定差距。因此，选择适合我国国情的加氢脱硫技术亦是未来我国研究的重点方向。参考文献：1冯桂，高金森,徐春明.石化科技,2002:9(4):238-2422张艳维.精细石油化工进展,2011:5(7):483赵志海，当代石油化工.2002,10,(7):26-284李建强，钮根林.天然气与石油,2003,21(2):26-295刘影，徐忠贤.石油商技,2002,17(2):62-656钱伯章.炼油设计,2002,32(9):287钱伯章.天然气与石油,2002,20(3):