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1、高三化学模块整合11:反响速率、化学平衡、反响方向热点归纳【热点关注1】:“等效平衡的专题知识、类型归纳:1、对前后气体总分子数有变化的可逆反响:恒温恒容进行等效转化后,对应物质投料的物质的量与原平衡物质起始量对应 完全相同,那么两平衡等效。例1在一个1L的密闭容器中,参加2molA和1molB ,发生下述反响: 到达平衡时,C的浓度为1.2mol/L , C的体积分数为a% 。维持容器的体积和温度不变,按以下配比作为起始物质,到达平衡后,C的浓度仍是1.2mol/L的是 :A、3mol C+1mol D B、1mol A+0.5mol B+1.5mol C+0.5mol DC、
2、1mol A+0.5mol B+1.5mol C D、4mol A+2mol B例2在一定温度下,把2mol SO2和1molO2通入一个一定容积的密闭容器里,发生反响2SO2+O2 2SO3,当此反响进行到一定程度时,就处于化学平衡状态。假设该容器中维持温度不变,令a、b、c分别代表初始时SO2、O2和SO3的物质的量。如果a、b、c取不同的数值,它们必须满足一定的相互关系,才能保证到达平衡时,反响混合物中三种气体的体积分数仍跟上述平衡时完全相同。请填写以下空白:(1)假设a=0,b=0,那么c=_。 (2)假设a=0.5mol,那么b=_,c=_。(3)a、b、c取值必须满足的一般条件是(
3、请用两个方程式表示,其中一个只含a和c,而另一个只含b和c) _、 _。2、对前后气体总分子数有变化的可逆反响:恒温恒压进行等效转化后,对应各物质起始投料物质的量与原平衡对应物质起始量成相同比例,那么两平衡等效。例3在恒温恒压条件进行的可逆反响: N2 (g)+3H2 (g) 2NH3 (g)起始物质的量(mol): 1 : 4 : 0等效于(mol): 1.5 : 6 : 0等效于(mol): 0 : 0.5 : 1起始物质的量(mol): a : b : c如可建立等效平衡,三者关系:例4恒温恒压下,在一个可变容积的容器中发生如下反响: A(g) + B(g) C(g)假设开始时放入1mo
4、lA和1molB,到达平衡后,生成amolC。(1)假设开始时放入3molA和3molB,到达平衡后,生成C的物质的量为 mol(2)假设开始放入xmolA、2molB和1molC,到达平衡后,C物质的量是3amol,x= mol.(3)假设在(2)的平衡混合物中再参加3molC,待再次到达平衡后,C的物质的量是 mol.例5将2molSO2和2molSO3 气体混合于固定体积的密闭容器中,在一定条件下发生反响:2SO2(气)+O2(气)2SO3气,平衡时SO3为n mol。相同温度下,分别按以下配比在相同体积密闭容器中参加起始物质,平衡时SO3物质的量大于n mol的是 A. 2mol SO
5、2+1 molO2 B.4molSO2+1molO2 C. 2molSO2+1molO2+2molSO3 D.3molSO2+1molO2+1molSO3例6将3molA和1molB放入恒温恒容密闭容器中,发生反响:3A(g)+B(g) 2C(g)+D(g),到达平衡后C的含量为 w %,假设维持温度和体积不变,按以下4种配比投料,平衡后C的含量仍为 w %的是 : A. 6mol A + 2mol B B. 3mol A + 1mol B + 2mol CC. 1mol B + 2mol C + 1mol D D. 2mol C + 1mol D 恒温恒压呢? :3、对于前后气体总分子数不变
6、的可逆反响:无论恒温恒容、恒温恒压进行等效转化后, 起始时投料物质的量与原平衡对应物质起始量对应物质成相同比例,那么两平衡等效。例7在固定容积的密闭容器中充入2molA和1molB,发生反响:2A(气)+B(气) xC(气),达平衡后,C的体积分数为W%。假设维持容器体积和温度不变,按0.6molA、0.3molB和1.4molC为起始物质,到达平衡后,C的体积分数仍为W%,那么x值为 :A、1 B、2 C、3 D、4“拓展:恒温恒压下,向可变的密闭容器中充入3LA和2LB发生反响:3Ag+2BgxCg+yDg,到达平衡时C的体积分数为m%。假设维持温度不变,将0.6LA、0.4LB、4LC、
7、0.8LD作为起始物质充入密闭容器中,到达平衡时C的体积分数仍为m%。那么x、y的值分别为 :A、x=3、y=1B、x=4、y=1 C、x=5、y=1D、x=2、y=3 E、x=10、y=2 例8恒温恒容进行的可逆反响:2HI(g) H2(g)+I2(g) 开始时参加1mol H2和1molI2, 当到达平衡时体积分数分别为:H2a%、I2b%、HIc%。如果初始数据分别为以下选项时,能否建立起等效平衡状态呢? :A. 2 mol HI B. 2 mol H2+2 mol I2C. 1 mol H2+1 mol I2+2 mol HI D. 0.5 mol H2+0.5 mol I2+1 mo
8、l HI如果改成“恒温恒压条件呢? :例9一固定体积密闭容器中,保持一定温度进行可逆反响:H2(气)+Br2(气) 2HBr(气),参加1mol H2和2molBr2时,达平衡后生成amolHBr(见下表); 在相同条件下,且保持平衡时各组分百分含量不变,对以下编号13的状态,填写表中空白:例10一个盛有催化剂的容积可变密闭容器中,保持一定温度压强,进行以下反响,N2(气)+3H2(气) 2NH3(气),参加1mol N2和4molH2时,到达平衡后生成amolNH3,在相同条件下,且保持平衡时各组分的百分含量不变,填写表中空白:4、定温、不定压、不定容条件下的等效平衡: 例11在一定温度下,
9、 将2molHI气体充入一容积可变的密闭容器中发生可逆反响:2HI(g) H2(g)+I2(g),反响达平衡后,H2的体积分数为m%。假设其他条件不变,容器的容积变为原来的一半,平衡时H2的体积分数为。例12一个真空密闭恒容容器中盛有1molPCl5,加热到200发生如下反响: PCl5(g) PCl3 (g)+Cl2 (g) 反响达平衡时,混合气体中PCl5所占体积分数为M%。假设同一温度的同一容器中,最初投入2 molPCl5,反响达平衡时,混合气体中PCl5,所占体积分数为N%。那么M和N的关系是( )(A) MN (B) M=N (C) M N (D)无法确定 “模拟示意图分析法:假设
10、是恒温恒压呢? 假设是反响2HI H2+ I2 呢? 假设是反响2NO2 N2O4呢?【热点关注2】:“合成氨工业的适宜条件、工艺流程:1.合成氨反响的特点 化学反响:N2+3H2 2NH3 ; H=-92.4KJ/mol 1可逆反响; 2正反响是放热反响; 3正反响是气体体积缩小的反响。2小结适宜生产条件:压强:2050MPa帕斯卡 温度:500左右 催化剂:铁触媒注意:及时别离出NH3,并不断补充N2和H2N2要过量,提高本钱较高的H2转化率3. 图示合成氨的工艺原理:“思考与交流:工业上生产H2SO4:2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)为何不采用加压方法?因为在常压下SO2的转化
11、率已达91%,不需要再加压例题 以下说法,能够用勒沙特列原理来解释的是 :A. 参加催化剂可以提高单位时间氨的产量 B.高压有利于氨的合成反响 C. 500高温比室温更有利于合成氨的反响 D. 恒温恒容下,在合成氨平衡体系充入He,使压强增大,那么平衡正向移动NH3增多【热点关注3】: 化学反响进行的方向重难点讲解重难点一: 能量变化、熵变与化学反响的关系任何反响体系都有趋向于“从高能状态转变为低能状态体系对外做功或释放能量、“从有序自发地转变为无序在密闭条件下,体系具有自发地转变为气体的倾向。因此影响和决定化学反响进行方向的因素是能量变化(即焓变)和熵变。1化学反响的方向与能量的关系:能量变
12、化是与反响能否自发进行相关的因素,但不是决定反响能否自发的惟一因素。(1)多数能自发进行的反响是放热反响。例如:自燃、中和、生锈、燃烧、一些化合等;氢氧化亚铁被氧化为氢氧化铁的反响是自发的,反响放热:4Fe(OH)2(s)2H2O(1)O2(g)=4Fe(OH)3(s) H(298 K)444.3 kJ/mol(2)有不少吸热反响也能自发进行。NH4HCO3(s)CH3COOH(aq)=CO2(g)CH3COONH4(aq)H2O(1)H(298 K)37.30 kJ/mol(3)有一些吸热反响在室温条件下不能自发进行,但在较高温度下那么能自发进行。例如:CaCO3(s)=CaO(s)CO2(
13、g)在室温、高温下均为吸热过程的分解反响。H(298 K)178.2 kJ/mol H(1 200 K)176.5 kJ/mol所以反响能量判据不是决定反响能否自发进行的惟一因素。2化学反响的方向与熵变的关系:(1)许多熵增加的反响在常温、常压下可以自发进行。产生气体过程、气体物质的量增大的反响,熵变通常都是正值,为熵增加反响。例如:2H2O2(aq)=2H2O(l)O2(g);NH4HCO3(s)CH3COOH(aq)=CO2(g)CH3COONH4(aq)H2O(l);(2)有些熵增加的反响在常温、常压下不能自发进行,但在较高温度下可以自发进行。例如:CaCO3(s)=CaO(s)CO2(
14、g);C(石墨,s)H2O(g)=CO(g)H2(g);(3)氯化铵的生成是熵减小的反响,它在一定条件下也可以自发进行。例如: 证明,熵变是与反响能否自发进行有关的又一个因素。重难点二:化学反响方向判断方法1传统的判断方法:(1)由不稳定物质向稳定物质转变2NaHCO3Na2CO3CO2H2O,稳定性:NaCO3NaHCO3。(2)离子反响:对于复分解反响,一般是由易电离物质向难电离物质转变,或向离子浓度减小的方向转变。由溶解度大的物质向溶解度小的物质转变。如Na2SO4CaCl2=CaSO4(微溶)2NaCl,CaSO4Na2CO3=CaCO3Na2SO4,所以溶解性:CaCl2CaSO4C
15、aCO3。 侯德榜制碱法由相对强酸(碱)向相对弱酸(碱)转变。如:2CH3COOHNa2CO3=2CH3COONaCO2H2O,NaSiO3CO2H2O=H2SiO3Na2CO3,所以酸性强弱:CH3COOHH2CO3H2SiO3。(3)由难挥发(高沸点)性物质向易挥发(低沸点)性物质转变。由难挥发(高沸点)性酸向挥发(低沸点)性酸转变。如:2NaClH2SO4(浓)Na2SO42HCl,所以沸点:H2SO4(浓)HCl。由难挥发性酸酐向挥发性酸酐转变。如:CaCO3SiO2CaSiO3CO2,所以沸点:SiO2CO2。由难挥发性金属向挥发性金属转变。如:2RbClMgMgCl22Rb,所以沸
16、点:MgRb。(4)由氧化性(复原性)强的物质向氧化性(复原性)弱的物质的转变。如:2FeCl32KI=2FeCl22KClI2,2FeCl2Cl2=2FeCl3,氧化性Cl2FeCl3I2。2用焓变和熵变判断反响的方向-复合综合判据:(1)体系的自由能变化(符号为G,单位 kJ/mol)综合考虑了焓变和熵变对体系的影响,(2)研究说明:在温度、压力一定条件下,化学反响方向是焓变、熵变共同影响的结果,反响方向的判据为GHTS。假设GHTS<0反响能自发地进行;假设GHTS0反响到达平衡状态;假设GHTS>0反响不能自发进行。(S表示熵变,为生成物与反响物总熵之差)。(3)可用于化学
17、反响是否自发进行的方向的判断,GHTS。当H0,S0时,G0,反响自发进行;当H0,S0时,G0,反响不能自发进行;当H0,S0或H0,S0时,反响是否自发进行与温度因素有关。(4)特别提醒:根据HTS0判断的只是反响能否自发进行的可能性,具体反响能否实际发生,还涉及到化学反响速率的问题。判断一个化学反响能否自发进行,假设无任何外加条件,可认为所学过化学反响(电解反响除外)都是能够自发进行的。例1有A、B、C、D4个反响:反响ABCDH/kJ·mol-110.51.8012611.7S/J·mol-1·K-130.0113.084.0105.0在任何温度都能自发进
18、行的反响是_;任何温度都不能自发进行的反响是_。例2以下说法中正确的选项是()A但凡放热反响都是自发的,但凡吸热反响都是非自发的B自发反响一定是熵增大的反响,非自发反响一定是熵减小或不变的反响C自发反响在恰当条件下才能实现 D自发反响在任何条件下都能实现例3研究说明:电子工业清洗硅片上SiO2(s)反响是SiO2(s)4HF(aq)=SiF4(g)2H2O(g)H(298.15 K)94.0 kJ/mol S(298.15 K)75.8 J/(mol·K)。设H和S不随温度而变化,试求此反响自发进行的温度条件。例4能用能量判据判断以下过程的方向的是()A水总是自发地由高处往低处流 C有序排列的火柴散落时成为无序排列B放热反响容易自发进行,吸热反响不能自发进行D屡次洗牌以后,扑克牌毫无规律的混乱排列的几率大例5以下变化中,S0的是()A氯化钠溶于水 BNH3(g)与HCl(g)反响生成NH4Cl(s)C干冰(CO2)的升华 DCaCO3(s)分解为CaO(s)和CO2(g)例6以下关于判断过程的方向的说法正确的选项是()A所有自发进行的化学反响都是放热反响B高温高压下可以使石墨转化为金刚石是自发的化学反响C由能量判据和熵判据组合而成的复合判据,将更适合于所有的过程D同一物质的固、液、气三种状态的熵值相同例7在等温等压条件下,化学反响方向的判据为:HTS<
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