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1、第 22 届高中生化学竞赛（省级赛区）模拟试题第一题：（6 分）束单偏转（molecular beam electric deflection）的研究表明，氨能形成聚合体，通式为(NH3 )n (n = 1 6) ，其中(NH3 )2 呈极性，n ³ 3 的聚合体呈非极性，请据此写出 n=2，n=3 两种聚合体的结构式，并说明促使生成聚合体的作用力。第二题：（9 分）Al(OH )3 是一种两性氢氧化物，在酸度不太高的溶液中，主要以氢氧化物形式存在，在高碱度溶液中，它主要以 Al(OH )- 的络合离子形式存在，现在向c( Al3+ ) = 0.1mol / L 的溶液4逐滴滴入碱，

2、请分别计算 Al3+ 开始沉淀，沉淀完全（ Al3+ <10-5 mol / L ），及沉淀完全溶解时的 pH 值。（Ksp1.3´10-33 ， lg b ( Al(OH )- ) = 33.03）44第三题：（9 分）含 Pt 化合物（如K2PtCl6 ）在与(NH4 )2S5 共热后可以得到一种红色的物质，该物质的阴离子为含 Pt 的配合离子，离子中含有三个六元环。1、 请写出 Pt 在元素周期表中的位置。2、 请写出该配合离子的立体结构。3、 请写出在上述的配合离子中中性离子的杂化形态。4、 请再举出一种 Pt 元素的用途第四题：（16 分）PCl5 和 NH4Cl 于

3、密封管中加热，或在某些溶剂（如沸点为419K 的 1，1，2，2四氯C2 H2Cl4 ）中回流得到环状化合物 X，对于化合物 X 进行元素分析发现化合物 X 中个元素的百分含量为：体系中还有其他副产物，金属氯化物是上述反应的催化剂，其中氯化锌的催化效率最高。1、 请写出 X 的化学式，并完成上述主反应的化学方程式。2、 请写出 X 的结构式。元素PNCl百分含量（）26.7312.0961.183、 若用 NH4Br 代替上述反应中的 NH4Cl ，则最后产物中可能有几种物质（忽略副产物）。4、 X 可以与 NaOR 按物质的量的比 1：6 反应，请写出反应的化学反应方程式，并说出该反应所属的

4、反应类型。第五题：（15 分）萤石是钢铁工业中的造渣材料，萤石氟化钙含量决定萤石的质量等级，萤石中氟化钙的测定常通过分别测定全钙与碳酸钙含量，差减求得氟化钙的含量。由于两次钙的滴定误差都会对氟化钙值产生影响，因此，易使氟化钙的分析结果产生较大误差。下面实验可以较好地避免这个问题。一、移取钙标准溶液（浓度为c1mol / L ）25ml 于 250ml 锥形瓶中，加入水 20ml，加入氢氧化钾溶液 10ml，振荡混匀后，放置 30min 加入 5ml 盐酸羟胺溶液，加入钙指示剂约 0.1g，用 EDTA 标准溶液进行滴定，当溶液由紫红色开始变成时加入 4ml 氢氧化为终点，用去该标准液的体积数（

5、V1ml ）。镁乳液，继续滴定至溶液至纯称试样 0.2500g 左右（具体质量为 m ）于 250ml 烧杯中，加入乙酸溶液 20ml，室二、温放置 30min，每隔 5min 轻轻摇动一次。以致密滤纸加纸浆过滤，将试样全部转移至滤纸上，再以水洗 3 次。将滤纸及试样放入 250ml 锥形瓶中，加入 10ml 硝酸，8ml 高氯酸，先低温加热，再高温加热蒸至溶液体积为 1ml，加入盐酸 5ml，水 20ml，加热溶解盐类，冷却，定容于 250ml 容量瓶中。取溶液 25ml 于 250ml 锥形瓶中，按试验方法操作 用去待测液的体积数（V2ml ）。1、 请回答步骤一的目的。2、 请回答步骤一

6、中加入 KOH 溶液的作用。3、 请回答步骤二中加入乙酸的作用。4、 请回答加入 10ml 硝酸，8ml 高氯酸，先低温加热，再高温加热的作用。5、 请写出反应萤石中氟化钙质量百分含量的表达式。第六题：（12 分）含 3烷叉基4，5二氢4羟基5甲基2（3H）呋喃酮（简称 AHF）结构的天然产物广泛存在于樟科植物中，该类化合物往往具有高细胞毒性和抗肿瘤等生物活性，LitsenolideC 是 1972 年 Ishii 等首次分离得到的一种 AHF，它的路线如下：1、 请根据命名为上述 AHF 的母环编号。2、 请填入 A，CE 的合适结构。3、 请回答 B->C 所属的反应类型。第七题：（

7、15 分）通式为 M II Sb O的化合物的晶体有三种结构，而此类化合物的具体的晶体结构取决于 M IIx y的离子半径大小，例如当 M II 为 PbII 时，化合物的晶体结构沿 Z 轴方向的投影图如下：1、 请回答：在该晶体中 O 离子为何种堆积方式。2、 请回答：在该晶体中两种金属离子占据何种空隙，填隙率分别为多少？3、 据 2 的结论请求出 x，y 的值。4、 下图为该晶体沿箭头方向图，请在图中用 Z 轴投影图相同的图例标出对应的原子。第八题：（18 分）Eptibatidine（结构如下图）是由 Daly 等人于 1992 年从厄瓜多尔的一种学名为 Epipedobates tricolor 的毒蛙皮肤萃取液中分离得到的生物碱类天然化合物。NClHN该研究组从 750 只这种毒蛙的皮肤萃取液中得到了 60mg 生物碱类有机萃取物，Daly 等人对此类化合物做