有机化学(第五版)李景宁主编

1、标准文档实用大全有机化学(第五版，李景宁主编)习题答案第一章3、指出下列各化合物所含官能团的名称。(1) CH3CH=CHCH3 答：碳碳双键CH3CH2C1答：卤素(氯)(3) CH3CHCH3OH答：羟基CH3CH2 C=O答：跋基(醛基)IHCH3CCH3n(5) 0 答：染基(酮基)(6) CH3CH2COOH 答：竣基(8) CH3-CmC-CH3答：碳碳叁键4、根据电负性数据，用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子6+ 歹 6+ g8+ 5'HNC 二。 H-O CHgCH2Br6、下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向(1)Br2(2)CH2c12(3)HI(4)

2、CHC13(5)CH30H(6)CH3OCH3答：以上化合物中(2)、(3)、(4)、(5)、(6)均有偶极矩(2) H2C-Cl (3)H+ I(4)HC C13 (5)H3Ci 0H(6) H3c -0十37、一种化合物，在燃烧分析中发现含有84%的碳Ar (C) =12.0和16的氢Ar(H) =1.0,这个化合物的分子式可能是(I) CH4O(2) C6H14O2(3) C7H16(4) C6H10 (5) Ci4H22答：根据分析结果，化合物中没有氧元素，因而不可能是化合物(1)和(2);在化合物(3)、(4)、(5)中根据碳、氢的比例计算(计算略)可判断这个化合物的分子式可能是(3

3、)。弟早习题解答1、用系统命名法命名下列化合物(1) 2, 5-二甲基-3-乙基己烷(3) 3, 4, 4, 6-四甲基辛烷(5) 3, 3, 6, 7-四甲基癸烷(6) 4-甲基-3, 3-二乙基-5-异内基辛烷2、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之。(3)仅含有伯氢和仲氢的C5H12答：符合条件的构造式为CH3CH2CH2CH2CH3；键线式为；/ 命名：戊烷。3、写出下令化合物的构造简式(2)由一个丁基和一个异内基组成的烷姓答：CH3CH2CH2CHCH(CH 3)2(4)相对分子质量为100,同时含有伯、叔、季碳原子的烷姓答：该烷姓的分子式为 C7H16。由此可以推测

4、同时含有伯、叔、季碳原子的烷烧 的构造式为(CH3)3CCH(CH3)2(6) 2, 2, 5-trimethyl-4-propylnonane(2, 2, 5-三甲基-4-丙基壬烷)nC3H7 CH 3 3 7CH3CH2CH2CH2CHCHCH 2CCH3 f1ch3ch38、将下列烷姓按其沸点由高至低排列成序。(1) 2-甲基戊烷(2) 正已烷(3) 正庚烷(4)十二烷答：对于饱和烷烧，随着分子量的逐渐增大，分子间的范德华引力增大，沸点升 高。支链的存在会阻碍分子间的接近，使分子间的作用力下降，沸点下降。由此 可以判断，沸点由高到低的次序为：十二烷>正庚烷>正己烷>2-

5、甲基戊烷。(4) > (3) > (2) > ( 1)10、根据以下澳代反应事实，推测相对分子质量为72的烷姓异构式的构造简式。 答：相对分子质量为72的烷姓的分子式应该是C5H12。澳化产物的种类取决于 烷姓分子内氢的种类(指核磁共振概念中的氢)，既氢的种类组与澳取代产物数 相同。(1)只含有一种氢的化合物的构造式为(CH3)3CCH3(2)含三种氢的化合物的构造式为 CH3CH2CH2CH2CH3(3)含四种氢的化合物的构造式为 CH3CH2CH(CH3)214、答：(1)在此系列反应中，A和C是反应物，B和E为中间产物，D和F为产物(2)总反应式为 2A + C- D

6、+ 2F -Q(3)反应能量变化曲线草图如图2-2所示。15、下列自由基按稳定性由大至小排列成序。答：同一类型(如碳中心)自由基的稳定性大小直接取决与该中心原子与氢间的 共价键的解离能大小。解离能越低，产生的自由基越稳定。因此，可以推测下列自由基的稳定性次序为(3) > (2) > (1)AfV*弟二早1、写出戊烯的所有开链烯异构体的构造式，用系统命名法命名之，如有顺反异构体则写出构型式，并标以Z、E。解：CH2=CH-CH 2cH 2cH 31-戊烯H、./C二cH3cH2cx、CH3(Z) -2-戊烯CH2=C-CH 2cH 3CH3ch2=ch-chch I CH32-甲基-

7、1-丁烯3-甲基-1-丁烯H、/CH3c=cH3CH2CH(E) -2-戊烯ch3-ch=c-ch 3ICH32-甲基-2-丁烯。2、命名下列化合物，如有顺反异构体则写出构型式，并标以Z、E(1)2, 4-二甲基-2-庚烯(5) Z-3, 4-二甲基-3-庚烯(6) E-3, 3, 4, 7-四甲基-4-辛烯3、写出下列化合物的构造式(键线式)(1) 2,3-dimethyl-1-pentene;2,3-二甲基-1-戊烯(3) (E)-4-ethyl-3-methyl-2-hexene(E) -3-甲基-4-乙基-2-己烯4、写出下列化合物的构造式(1) (E)-3,4-二甲基-2-戊烯2,3

8、-二甲基-1-己烯(5) 2,2,4,6-四甲基-5-乙基-3-庚烯5、对下列错误的命名给予更正：(2) 2,2-甲基-4-庚烯应改为：6,6-二甲基-3-庚烯(4) 3-乙烯基-戊烷应改为：3-乙基-1-戊烯6、完成下列反应式 马氏方向加成H2H2将Br -氧化成了 HOBr(5) (CH3)2C=CH2 B2H6卜(CH3)2C-CH23B马氏方向加成02=CH2/CH2 Ag (12)07、写出下列各烯姓的臭氧化还原水解产物。(1) H2C=CHCH2CH3 > H2c=0 + O=CHCH2CH3(2) CH3CH=CHCH 3 2CH3CH=O(3) (CH3)2C=CHCH2

9、CH3k (CH3)2C=O + O=CHCH2CH38、裂化汽油中含有烯姓，用什么方法能除去烯姓？答：主要成份是分子量不一的饱和烷姓，除去少量烯姓的方法有: 用KMnO4洗涤的办法或用浓H2SO4洗涤。9、试写出反应中的(a)和(b)的构造式。(a ) + Zn ( b ) + ZnCl2(b ) + KMnO4 CH3CH2COOH + CO2 + H2O解：a 为：CH3CH2CHCICH2CI b 为：CH3CH2CH=CH212、某烯姓的分子式为C5H10,它有四种异构体，经臭氧化还原水解后A和B分 别得到少一个碳原子的醛和酮，C和D反应后都得到乙醛，C还得到丙醛，而D 则得到丙酮。

10、试推导该烯姓的可能结构式。答：A和B经臭氧化还原水解后分别得到少一个碳原子的醛和酮，说明A、B结构中的双键在边端，根据题意,A为'CH或CHCH3cH2C= CH2CH3C反应后得到乙醛和丙醛，说明C为CH3cH 2cH=CHCH3ch3c=chch 3ID得到乙醛和丙酮，说明D为： CH3CH3CHCH 二 CH2I该烯煌可能的结构为CH3或 CH 3CH 2cH 2cH 2;ch 215、试用生成碳正离子的难易解释下列反应解：碳正离子的稳定性次序是：三级 > 二级 > 一级烯姓C=C双键与H+在不同的碳上加成后，可以两个不同的碳正离子，本例中分 别生成了一个三级碳正离子

11、和一个二级碳正离子，由于三级碳正离子比二级碳正 离子更稳定，所以反应优先按形成三级碳正离子的方向进行， 随后再与反应体系中的Cl-结合形成预期的符合马氏规则的产物为主,CH3CH3cH 2-C-CH 3Cl16、把下列碳离子稳定性的大小排列成序。解:稳定性从大到小的次序为：(1) > > > (2)用指定的原料制备下列化合物，试剂可以任选 (要求：常用试剂)。由2-澳丙烷制1-澳丙烷CH3CHCH3 KOHBrROHCH3CH=CH2 HBr A CH3CH2CH2Br32过氧化物从丙醇制1,2-二澳丙烷CH3CH2CH20HH2S°J CH3cH=CH2jx CH

12、3cHeH2BrBrCCl4(5)由丙烯制备1,2, 3-三氯丙烷CH3CH=CH2C2 . CH2CH=CH2500oC ;ClCl2 iCCl4CH2cHCH2clCl Cl第四章习题解答2、(1) (CH3)3CCCCH2C(CH 3)32,2,6,6-四甲基-3-庚快(3) HC 三 C-C 三 C-CH=CH 21-己烯-3,5-二快(2E,4Z)-3-叔丁 基 -2,4- 己二烯3、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名。(1)丙烯基乙快CH3-CH=CH-C 三 ch3-戊烯-1-快CH3-CH-C 三C-CH-CH 2-CH 33(4)异丙基仲丁基乙快CH3 CH3

13、2, 5-二甲基-3-庚快4、写出下列化合物的构造式，并用系统命名法命名之。(1) 5-ethyl-2-methyl-3-heptyneCH3CH2CH32-甲基-5-乙基-3-庚快(3) (2E,4E) -hexadieneH产3产CH3CH/C=C、(2E,4E)-己二烯8、写出下列反应的产物。CH3-CH-C 三 C-CH-CH 2-CH33Br+HBr 过量 -H春八、Br(1)亲电加成反应,两步反应都符合日氏规则。(2)9、用化学方法区别下列各化合物。(1) 2-甲基丁烷、3-甲基-1-丁快、3-甲基-1-丁烯2 .甲基丁烷(A)3 .甲基丁块(B)甲基丁烯(C)不能使漠褪色的为(A

14、>Br2/CCL|能使漠褪色的为<B)和(C)加银氨溶液人 一无白色沉淀者为(C)有白色沉淀者为(B)441根据题意可知.分子式为GH场的焕度应该为末端焕髭,由加氢后所需 到的产物的结构，可以推冽修快煌的构造式为(CH3)2CHCH2C=CH4-12根据二箭段经臭氧化还原水解产生的产物弟狗，可以推断读一据羟的构造式为CH3ap=CH-CTF=CHCHj它与Br2加成的反应产恻如下所示：CH3CHCH-：fCHCH3 -* CH3CHC£t=CHCHCH4 cH3cHeHCHCHF即最后需到的产物为Z 3,4, ”四浜已祭, '11s.S -« 14、从乙

15、快出发，合成下列化合物，其他试剂可以任选(1)氯乙烯HgCl2HC 三CH + HCl ch CH2=CHCl(4) 1-戊快CH3CH2CH2BrHC 三 CH + NaNH2 -*-HC 三 CNa » CH3cH2cH2c 三 CH(6)顺-2-丁烯2cH吧 CH3c 三 CCH3H2Pd-CaCO3瞳咻HHc=c、H3C，CHHC 三 CH +2 NaNH 2NaC 三 CNa16、以内快为原料合成下列化合物(2) CH3CH2CH2CH20HH21) B2H6CH3c三CH Pd c coCH3cH=CH2 2)h O OH» CH3cH2cH20H(4)正己烷C

16、H3c三w + NaNH 2 - CH3c三CNa CH3cH2cH吧 CH3cH2cH2c三 CCH3H2 CH3cH2cH2cH2cH2cH319、写出下列反应中“？ ”的化合物的构造式(3)+A 鼠 NHJ、_HN0.HC = CCH2CH2CH3 二AgC=CCH2CH2CH3 1 HC = CCH2CH2CH3(3)H3CC=CNa+ HtO-H3CC=CH + NaOH ,此吹的陪-(快燃的酸性比水弱）(5)CHIIICHh3ch2ch2c-=c-ch3KMnOj- CH：5cHecH7coOH - CH,COOHh2o,ho- 3 - 23$20（t）与碘正离子的pStil覆:生

17、。个超对柞用的C-H,愈多,置正寓 的翦定性去高.所以IG）能与嘴无离子的p装附生产一共舞的悼累，律定性高，所以,0）共丽体系越大.横正离子/定性越青,所以第五章2、写出顺-1-甲基-4-异丙基环己烷的稳定构象式。CH(CH 3)2稳定构象4、写出下列的构造式（用键线式表示）(1)(3)螺5,5十一烧5、命名下列化合物(1)反-1-甲基-3乙基环戊烷(2)反-1, 3-二甲基-环己烷(4) 2, 6-二甲基二环2, 2, 2辛烷 01 (4) 1, 5-二甲基-螺4, 3辛烷6、完成下列反应式(4)Sr： (CC14)(6)H2O / Zn/I CH=O 2A CH=OBMCCI4 ACH 2

18、cH 2cHCH 3 f I(11)BrBr8、化合物物A分子式为C4H8,它能是澳溶液褪色，但不能使烯的高钮酸钾溶液 褪色。1mol (A)与1molHBr作用生成(B) , ( B)也可以从(A)的同分异 构体(C)与HBr作用得到。化合物物(C)能使澳溶液褪色，也能使烯的高锐酸钾溶液褪色。试推论化合物（A）、（B）、（C）的构造式，并写出各步的反 应式。答：根据化合物的分子式，判定 A是烯姓或单环烷姓由手谡化合物不能使稀鼻重也同色.所以可14推测海优窘打不百前是 姆足KE盘洋相皓.A的同分舞构阵亡蛛健便控水褪色.又就使林盖液/色I谀明化合物C为研兢在如饶菇分子中，在室il F能使澳水锂色

19、的为龙是环丙烷及其衍生物.想址可以捺羽化合理A的构造式力C的%造式可能为各用反应式如曰%XH3*B 力RKHCH 炉 IH d%HBr - -CH3CH：CHi3rCH? (F1) tCH=CH=1第门耳一 HDr* CHCLI j：HRri- 1 9、写出下列化合物最稳定的构象式。（1）反-1-甲基-3-异丙基环己烷(2)第六章对映异构2、判断下列化合物哪些具有手性碳原子（用 *表示手性碳原子）。哪些没有手性碳原子但有手性。有手性碳原子有手性碳原子无手性碳原子，无手性没有手性碳原子，但有手性5、指出下列构型式是R或S(1) BrCH2-C*HDCH2Cl6、画出下列化合物所有可能的光学异构体

20、的构型式，标明成对的对映体和内消 旋体，以R、S标定它们的构型。(2) CH3CHBrCHOHCH 3H2c- CHCl2 IH2C CHCl门用2sL内捎成体7、写出下列各化合物的费歇尔投影式CMj i2)ciUh h(2兄泡CH32S,3RCH3 BrkHBrHC2H5(8)2R,3s8、用费歇尔投影式画出下列各化合物的构型式匚出(2)ClhCHj it Uno. hCHlCHr(3)2-氯-(4S) -4-澳-(E) -2-戊烯内消旋-3, 4-二硝基己烷12、下列化各对化合物哪些属于对映体、非对映体、顺反异构体、构造对映体或同一化合物？(1)属于非对映体(4)属于对映体(7)同一化合物

21、(2)属于非对映体(5)顺反异构体(8)构造异构体(3)属于非对映体(6)属于非对映体16、完成下列反应式，产物以构型式表示17、有一光学活性化合物 A (C6H10),能与AgNO3/NH3溶液作用生成白色沉淀B (C6H9Ag)。将A催化加氢生成 C (C6H14), C没有旋光性。试写出 B、C 的构造式和A的对映异构体的投影式，并用 R、S命名法命名Ao答：根据题意，A是末端快烧，且其中含有手性碳，因而推测 A的结构为CH 三 C-CH-CH2CH3CH3AgC 三 C-CH-CH2CH3BCH3CCH3CH2CHCH 2cH3ICH 3HC2H5C三 CHCH3HCH 三 C I C

22、2H5CH3(S) -3-甲基-1-戊快(R) -3-甲基-1-戊快18、化合物A的分子式为C8H以有光学活性。A用铝催化加氢得到B (C8H18), 无光学活性，用Lindlar催化剂小心氢化得到C (C8H。有光学活性。A和钠 在液氨中反应得到D (C8H14),无光学活性。试推断 A、B、C、D的结构。答：根据题意和分子组成，分析 A分子中含烘和烯，又由于具有光学活性，说 明其中含有手性碳，推断 A、B、C、D的结构如下：CH3c 三A、H/3C-CH-C=C、CH3 H有光学活性CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 2CH 3学活性C、X /C=CH;.CH3H3CCH-C=C1H

23、CH3有光学活性活性B、D、CH 3无光H3cH二/ H,CH3HCH-C=C 、“、HCH3无光学注意：Lindlar催化剂氢化快，得到顺式烯姓，快在钠的液氨中反应得到反式烯第七章答案2、写出下列化合物的构造式(1) 2-硝基-3, 5-二澳甲苯(8)问澳苯乙烯BrC%NO2Br(4)三苯甲烷CH=CH2Br(11) 8-氯-1-蔡磺酸ClSO3H(12) (E) -1-苯基-2-丁烯3、写出下列化合物的构造式H3cH、CH2f /C=C(1) 2-nitrobenzoic acid (2-不肖基苯甲酸)(3) o-dibromobenzene (令0-二澳苯)COOHNO2BrBr(6)

24、3-cloro-1-ethoxybenzene-OCH2CH3 Cl醇3-氯-1-苯乙醴(8 ) p-chlorobenzenesulfonic acid 3-phenylcyclohexanolClSO3HHO对-氯苯磺酸(15) 2-phenyl-2-butene ch3ch=c 口 h2-苯5、写出卜列反应的反应物构造式。KMnO4溶液/(2)8 10"VC8H10 113c (CH3C9H12八A C6H5COOH 2-methyl-3-phenyl-1-nutanolCH3CHCHCHOHJxCHsD2-甲基-3-苯基-1-丁(12 ) tert-butylbenzene

25、( 14 )C(CH3)3叔基苯3-苯环己醇2-丁烯V'COOHC9H12CH2CH2CH3orCHCH3CH36、完成下列反应:+ ClCH2cH(CH3)CH2cH3A1C13CH3IC-CH2CH3ICH32-甲基丁基碳正离子重排成更稳定的叔戊基碳正离子后再进攻苯环，生成叔戊基苯。8、试解释下列傅-克反应的实验事实。0A1C132cH2cH3+ CH3CH2CH2CI I+ HC1 M产率极差! s这总由7氯长烷与A1门3在那愈阜件下易去生重排反r.所导设的E' CM3CH2CH:CI -加三%卬04=* (01*包匐口$有徘产T的乔丙基僦正海子的稔定性咬恐.11、试比较

26、下列各组化合物进行硝化反应的难易(1)苯、1,2, 3-三甲苯、甲苯、间二甲苯硝化反应从易到难的顺序为：1, 2, 3-三甲苯、问二甲苯、甲苯、苯(3)对苯二甲酸、对甲苯甲酸、苯甲酸、甲苯硝化反应从易到难的顺序为：甲苯、对甲苯甲酸、苯甲酸、对苯二甲酸12、以甲苯为原料合成下列化合物。请提供合理的合成路线。-QiCOOH可以先利用甲外的窜位旗或，制备对砧整用装,具体注:阴后一C比CI烟- m七 £*"由一CH；3cl(5)。，均一 ZrCH3,'可以先造行硝化，然后再进行漠化来完成上述转化.具体路技,13、某芳姓分子式为C9H10,用重铭酸钾的硫酸溶液氧化后得一种二元

27、酸，将原 来的芳姓进行硝化所得的一元硝基化合物主要有两种，问该芳烂的可能构造式如 何？并写出各步反应。答：根据题意，该化合物是一个二元取代物，其结构有邻、间、对三种，又因为 芳姓进行硝化所得的一元硝基化合物主要有两种，所以该芳姓的可能构造式为对 位结构，即：H3cC2H5反应式为:C'lh一夕CFkCHy e热 HOOCCOOH 工一JXas/15、比较下列碳正离子的稳定性。依据鼻正离子离靖堤度的太小.次序依次为可以利囱出下列或正；S干的电定性大小Ar3cA Ar3fHArCH； > R" > （凡17、解释下列事实。(2)用重铭酸钾的酸性溶液作氧化剂，使甲苯氧化

28、成苯甲酸，反应产率差，而将对硝基甲苯氧化成对硝基苯甲酸，反应产率好。答：因为甲基是第一类定位基，使苯环的活性增强，重铭酸钾在酸性溶液中有强 氧化作用，使苯环发生氧化开环。对硝基甲苯中的硝基有使苯环致钝的作用， 与 甲基的作用相互抵消，因而氧化成对硝基苯甲酸的反应产率好。19、下列化合物或离子哪些具有芳香性，为什么?有6个冗电子，符合4n+2的结构特点，具有芳香性有6个冗电子，符合4n+2的结构特点，具有芳香性C6H5(6)c6H5C6H5有2个冗电子，符合4n+2的结构特点，具有芳香性20、某姓类化合物A,分子式为C9H8,能使澳的CC14溶液褪色，在温和条件下 就能与1mol的H2加成生成B

29、 (分子式为C9H10);在高温高压下，A能与4mol 的H2加成；剧烈条件下氧化A,可得到一个邻位的二元芳香竣酸。试推测 A可 能的结构。解：根据A的分子式，推断A含有一个芳环，又A氧化后可得到一个邻位的二 元芳香竣酸，说明A的结构中具有二个邻位取代基。又A能使澳的CC14溶液褪色，说明其中含有一个碳-碳三键或两个碳-碳双键。 因为在温和条件下就能与1mol的H2加成生成B (分子式为C9Hio),说明A 的结构中含碳-碳三键，推测A的结构为：1C 三 CHf CH3第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用1指出下列化合物能量最低的电子跃迁的类型 。1 1) CH3CH2CH=CH2(2)

30、CH3CH2CH(OH)CH 3(3) CH3CH2COCH3*(4) CH3CH2OCH2CH3n *(5) CH2=CH -CH = On *2 .按紫外吸收波长长短的顺序，排列下列各组化合物CH3CH =CH -CH =CH2OCH2=CH - CH = CH 2ch2= ch2(3) CH3CICH3I CH3Br Q CCl2 反-1,2-二苯乙烯顺-1,2-二苯乙烯解： OOO乙> i > 6CH3以环己酮为基准，添加共腕双键即增加助色基都使UV吸收产生红移2 2) CH3CH =CH -CH = CH 2 > CH 2= CH-CH = CH 2 > CH

31、 2 = CH 2以乙烯为基准，添加共腕双键即增加助色基都使 UV吸收产生红移。 CH3I > CH3Br > CH3C1杂原子的原子半径增大，化合物的电离能降低，吸收带波长红移，n 丁。2 > > Q以苯环为基准，硝基苯增加-共腕，氯苯增加p-共腕，UV吸收红移。 反-1,2-二苯乙烯> 顺-1,2-二苯乙烯反式异构体的共钝程度比顺式异构体更大。3 .指出哪些化合物可在近紫外区产生吸收带(2) CH3CH2OCMCH 3)2n *跃迁，在近紫外区(4) CH3COCH2CH3(6)ncH2 =gca 厂 CHSCHcH 3*共腕跃迁，在近紫外区(1) CH3CH

32、2CH(CH3)2*跃迁，在近紫外区无吸收；无蝴攵CH3CH2c三CH(5) CHS弓供O跃迁，在近紫外区无吸收; 有弱吸收n *跃迁，在近紫外区有弱吸收；有强吸收4 .图8-34和图8-35分别是乙酸乙酯和1-己烯的红外光谱图，试识别各 图的主要吸收峰。解：图8-34,乙酸乙酯，图中2980cm-1为饱和C-H键伸缩振动吸收峰； 1742cm-1为酯玻基C二O双键伸缩振动吸收峰，因烷氧基的吸电子性而 向高波数位移；1374cm-1为饱和CH3弯曲振动吸收峰；1240cm-1为 C-O-C键不对称伸缩振动吸收峰；1047cm-1为C-O-C键对称伸缩振动 吸收峰。图8-35, 1-己烯,图中3

33、070cm-1为不饱和C=C-H键伸缩振动吸收 峰；29602866cm'1为饱和C-H键的伸缩振动吸收峰；1641cm-1为C=C 键伸缩振动吸收峰；1460cm-1为CH3的不对称弯曲振动特征吸收峰； 1374cm-1为饱和CH'寸称弯曲振动吸收峰；910cm-1为RCH=CH2型烯 煌的面外弯曲振动特征吸收峰。5 .指出如何应用红外光谱来区分下列各对称异构体(1) CH3CH =CHCHO 和 CH3C = CCH2OH(2HdPh(2)/= C：和PhH(3) SCOCH3 和Phx-PhHx 、HXcoch 3和 CCH2C>工 Ph、和c=C = N-CH =

34、 CH2Ph，解：(1)前者在17051685 cm1间有一强吸收，而后者无此吸收；后者在28202720 cm1间有一中强吸收，而前者无此吸收； 后者在3300 cm-1以上有一强吸收，而前者没有此吸收。(2)两者在16801620 cm-1间有一中强吸收，但前者的强度比后得更 大，前者的波数比后者更小；前者在980965 cm-1间有一强特征 吸收，而后者无此吸收；后者在730650 cm-1间有一强特征吸收，而前 者没有此吸收。(3)两者在16001750 cm1间都有C=O玻基强特征吸收，但相对来 说，前者因-共钝的存在，具玻基吸收波数更低且强度更大。(4)前者在1950 cm-1左右

35、有一吸收峰，而后者无此吸收； 后者在1650 cm-1左右有一吸收峰，而前者无此吸收。(5)后者在910cm-1为RCH=CH2型烯炫的面外弯曲振动特征吸收峰,而前者无此吸收6化合物E,分子式为C8H6,可使Br/CCl4溶液褪色，用硝酸银氨溶液处 理，有白色沉淀生成；E的红外光谱如图8-36所示，E的结构是什么？ 解：苯乙快分子式C8H6,不饱和度为6,显然含有苯环(一个苯环的不饱和度 为4)；可使澳-四氯化碳溶液褪色表明环上侧链还含有重键 C二C或C= C;用硝酸银氨溶液处理有白色沉淀生成，说明含有三 C-H;至此，E 的结构已经确定。无需用到IR光谱，但IR光谱可进一步验证前面推 测的正

36、确性。IR中，3300 cm-1处吸收为三C-H伸缩振动所致；16001500 cm1处吸 收为苯环伸缩振动所致；691 cm-1和756 cm-1处一起为单取代苯环的特 征弯曲振动吸收；2110 cm1处为C=C伸缩振动所致，很弱。7试解释如下现象：乙醇以及乙二醇四氯化碳溶液的红外光谱在 3350 cm-1处都有有一个宽的O-H吸收带，当用CC14稀释这两种醇溶液时， 乙二醇光谱的这个吸收带不变，而乙醇光谱的这个带被在3600 cm1一个尖峰代替。解：3350 cm-1处都有一个宽峰是由于的O-H以氢键缔合形式所引起 的。其中乙醇是分子间氢键缔合，当溶液稀释后氢键不能存在，3600cm-1的

37、一个尖峰就是游离O-H所致；而乙二醇是分子内氢键缔合，溶 液稀释后氢键仍然存在，故吸收带位置和形状不变。8.预计下列每个化合物将有几个核磁共振信号？(1) CH3CH2CH2CH3(2)CH 3CH -CH 2(3) CH3CH =CH2 (4)反-2-丁烯O(5) 1, 2-二澳丙烷(6) CH 2BrCl(7) CH 3CO 2CH(CH 3)2 (8) 2-氯丁烷解：(1) 2个(2) 4个(有顺反异构)(3) 4个(有顺反异构)(4) 2个(5) 4个(考虑手性碳因素)(6) 1个(7) 3个(8) 5个(考虑手性碳因素)9.定出具有下列分子式但仅有一个核磁共振信号的化合物结构 式。(

38、1)C5H12(2)C3H6(3)C2H6O(4)C3H4(5)C2H4Br2(6)C4H6(7)C8H18(8)C3H6Br2解：(1) C(CH3)4(2) (3)(5) ch2-ch2 (6) ch3c 三 CCH3Br BrCH3OCH3(4) CH2 = C=CH2Br(CH3)3CC(CH3)3(8) CH3CCH3Br10 .二甲基环丙烷有三个异构体，分别给出2,3和4个核磁共振信号 试画出这三个异构体的构型式。解：CH32组信号CH3h HH CH 3HH组信号3 组信号 4a b(1) CH3CH2CH2CH3a b c d(4) C6H5CH2CH2CH3b a(7) CH

39、3CHOCH3、J(2) /C = C： aH,、CH3a b(5) Cl2CHCH 2Cla b(3) CH 3cH 20cH 2cH 3a c b(6) ClCH 2cH 2cH 2Brb a c(8) CH 3c02cH 2cH311 .按化学位移5值的大小，将下列每个化合物的核磁共振信号排列 成序。解:(1) Sb>Sa (5) Sa>Sb6)S b> S a(3) S b> S44) S a> S b> S c> S dS a> S b> S c 7) S a> S b 8) S a> S b > S c12 .

40、在室温下，环己烷的核磁共振谱只有一个信号，但在-100C时分裂成 两个峰。试解释环己烷在这两种不同温度下的 NMR图。解：在常温下，环己烷的椅式构象中的 a,e键能通过转环作用顺利实 现互换，每个H都具有一半a和一半e的性质，所以只能测到一个信 号；但在-100C时，环己烷两个椅式构象间的转环作用变得缓慢。在 某一瞬间可以分辩出a键和e键，此时a键和e键是不等性的，故此 时分裂为两个峰。13化合物A,分子式为C9H12,图8-37图解-38分别是它的核磁共振CH3CH2CH3普和红外光谱，写出A的结构。 解：化合物A的结构为：14、推测具有下列分子式及NMRt的化合物的构造式，并标出各组峰 的

41、相对面积。解：(a) CH3CHCH3(b) CH3CH-Br(c) CH2CH2CH2IBrCl Cl15从以下数据 推测化合物的结构？实验式:C3H6。； NMR: S=1.2(6H)1峰，S =2.2(3叶峰，S =2.6(2牌 峰，5 =4.0(1伊峰；IR:在1700cm-1及3400cm-1处有吸收带。OCH3解：这个化合物是：CH3-C-CH2-C-OHICH316.有1mol丙烷和2molc12进行游离基氯化反应时，生成氯化混合物， 小心分储得到四种二氯丙烷 A、B、C、D,从这四种异构体的核磁共 振谱的数据，推定A、B、C、D的结构。化合物 A: (b.p.69OC) S值

42、8.4(6H)单峰化合物 B:(b.p.82OC) S=1.2(3H重峰，1.9(2H)多重峰，5.8(1H)三重 峰化合物 C:(b.p.96OC) S =1.4(3H)1 重峰，3.8(3H)二重峰，4.1(1H)多重 峰化合物 D:(b.p.120OC) S2.2(2H)五重峰，3.7(4H)三重峰解：ClIA. ch3Cch 3B. CH 3cH 2CHCl2 C. CH3CHCH 2D, CH2CH2CH2ClCl ClCl Cl17化合物A,分子式为C5H8,催化反应后，生成顺-1,2-二甲基环丙 烷。(1)写出A的可能结构。(2)已知A在890cm-1处没有红外吸收，的可能结构又

43、是什么？(3)A的NMR图在S值2.2和S值1.4处有共振信号，强度比为3:1,A的结构如何？(4)在A的质谱中，发现基峰是m/e=67,这个峰是什么离子造成的， 如何解释它的光谱？解：(1)的可能结构为在A的质谱中，发现基峰是m/z 67,是由于形成了稳定的芳香性的 环丙烯基正离予2 (),因为该离子特别稳定，所以为基峰。(M-1) 峰。18.间三甲苯的NMR图S=2.35(9H)1峰，S =6.7(3H)单峰，在液态SO2 中，用HF和SbF5处理间三甲苯，在NMR图中看到的都是单峰， S =2.8(6H) 5 =2.9(3H) S =4.6(2H) S =7.7(2Hg个谱是由什么化合物

44、 产生的？标明它们的吸收峰。解：6 4,0(2H)H HH3C"O4CH3 6 2,8 (6H)H*、7 7(2H)CH36 2。(3H)19.1,2,3,4-四甲基-3,4-二氯环丁烯(I)的NMR图在S值1.5和S值1.6 各有一个单峰，当把(I)溶解在SbF5和SO2的混合物中时，溶液的NMR 图开始呈现三个峰，S值2.05(3H), S值2.20(3H), S值2.65(6H),但 几分钟后，出现一个的谱，只在 S值3.68处有一单峰。推测中间产 物和最终产物的结构，并用反应式表示上述变化。解：H3cCH3H3CCH33.68H3cCHMH3CCH3III23.一中性化合物C

45、7Hi3O2Br的IR谱在28502950 cm-1有一些吸收峰， 但在3000 cm-1以上无吸收峰，另一强吸收峰在1740 cm1处。HNMR 谱在 为1.0（三重峰，3H）, 1.3（二重峰，6H）, 2.1（多重峰，2H）, 4.2（三 重峰，1H）和4.6（多重峰，1H）有信号，碳谱在 为168处有一个特殊的 共振信号。试推断该化合物可能的结构，并给出各谱峰的归属。解：中性化合物C7H13O2BJ不饱和度为1,可能含有C=C一个或C=O 或一个环；从1740 cm-1处强IR吸收证明分子中含有一个C=O键；IR谱 在28502950 cm1有一些吸收峰，为饱和C-H键伸缩振动吸收；3

46、000 cm-1以上无吸收峰，表明分子中无 OH,也无苯环H和双键H; HNMR 谱在 为1.0（三重峰，3H）,说明有一个一CH3,且其邻位为一个一CH2-;1.3（二重峰，6H）,表明此处有两个相同的一CH3,且其邻位为一个一 CH-; 2.1（多重峰，2H）,表明有一个夹在中间的一CH2-; 4.2（三重峰， 1H）,表明有一个一CH-,且其邻位为一个一CH2-; 4.6（多重峰，1H）, 表明此处有一个一CH-且其邻位有多个H,即前面所提的6H;碳谱在 为168处有一个特殊的共振信号，表明为一 个酯玻基。综合上述信息可推得化合物的结构式为：O IICH3CH2 - CH1 -C-O-C

47、H -CH3BrCH 3第九章卤代煌1 .用系统命名法命名下列各化合物(CH3)2HCH2C(CH3)3 ；窑耳中3cH - c比CHw-Cc CHC=CH?2,4,4-三甲基-2-漠-戊烷 2-甲基-5-氯-2-漠已烷 2-漠-1-已烯-4-烘 (Z)-1-漠-1-丙烯 顺-1-氯-3-漠环 已烷2 .写出符合下列名称的结构式(1)叔丁基氯烯丙基漠土基氯对氯苇基氯21 CHrCHfB阳 chQ_chq4.用方程式分别表示正丁基漠、体漠代乙苯与下列化合物反应的主要产物。(答案)NaOH (水)(2) KOH (醇) Mg、乙醛(4) NaI/丙酮 NH3 NaCN AgNO3 C2H5ONaM

48、9Br； CH=CHZVCHCMgBr|v|yiDr件/Va + CHCHa14CH*CMgBr4)+ Na+ NaBr南酬 N、/ MaBr71A/、j AgNS-/VNO；艇印 pONO2OA + AgNOm *YV + AgBr i1/V+ NaBrcc-ch3CHjCFNa二CT比+ NaBr1914 CaHONa八&Q2H5OMa5 .写出下列反应的产物。 chcich3 *+ H20 NaHCO.O（2）oh-ch?ch2ch3ci +晅>1内一（3）0HCH?CH?O+ KI Br人乙醛Q . Mg aClCCI | + MBSch3人ZnCI?Q v H十 HQ

49、'6 6）°OCHVHBr KCN V（8）CH3C-CH + CH3Mgi>CjT * Br3f N 目 Q.乙醇.E（9）* NaBr收54 NaBr产Y(10)+ 责？A 1 B (11),1 .I) c«)§hyhJ hci12) 0A八B/叱0 H0Az J KCI14) CI-MgBr71pCI-kCHBr LCHjCN181 CHC-CMgH CH4101 A=此 好 B： H3C3 c MKbi A； CH3cHsCH-CHz B： C也MUH?0比CH-CH?6 .将以下各组化合物，按照不同要求排列成序(1)水解速率CI21与AgN

50、。个乙醉溶横反应难易程度.CHBrCHCH3 CHCHCH3 CH3cH 浦口 日进彳f SN2反应速率: 1-漠丁烷2, 2-二甲基-1-漠丁烷2-甲基-1-漠丁烷3-甲基-1-漠丁烷2-环戊基-2-漠丁烷1-环戊基-1-漠丙烷漠甲基环戊烷进彳f SN1反应速率：3-甲基-1-漠丁烷2-甲基-2-漠丁烷3-甲基-2-漠丁烷苇基漠 体苯基乙基漠 3苯基乙基漠Qr CH2cl (2rCH3vci产H叱Q > CH3CHtQCI水解速率：与AgNO3 -乙醇溶液反应的难易程ch3ci-ch自>> CHBr-CHCH3进行SN2反应速率：1-漠丁烷3-甲基-1-漠丁烷2-甲基-1-

51、漠丁烷2,2-二甲基-1-漠丁烷 漠甲基环戊烷1-环戊基-1-漠丙烷2-环戊基-2-漠丁烷进行SN1反应速率：2-甲基-2-漠丁烷3-甲基-2-漠丁烷3-甲基-1-漠丁烷7 .写出下列两组化合物在浓KOH醇溶液中脱卤化氢的反应式，并比较反应速率的快慢(1) 3-漠环己烯 5-漠-1,3-环己二烯 漠代环己烯SN1历9 .卤代烷与氢氧化钠在水与乙醇混合物中进行反应，下列反应情况中哪些属于SN2历程，哪些则属于程？(1) 一级卤代烷速度大于三级卤代烷；碱的浓度增加，反应速度无明显变化；二步反应，第一步是决定的步骤；增加溶剂的含水量，反应速度明显加快；产物的构型80%消旋,20%转化；(6)进攻试剂亲核性愈强，反应速度愈快；有重