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文档简介

1、高考工艺流程专题【2014北京卷】26. (14分)NH3经一系列反应可以得到HNO3和NH4NO3,如下图所示。-IINO2I III >1 HNO3 nhTLJ_N NOIV-J NH4NO3(1) I中,NH3和O2在催化剂作用下反应,其化学方程式是 (2) II中,2NO(g) +O 2(g) =2NO2(g)。在其他条件相同时,分别测得NO的平衡转化率在不同压强(pi、P2)下温度变化的曲线(如右图) 比较Pi、P2的大小关系。H-1随温度升高,该反应平衡常数变化的趋势是(3) III中,将NO2(g)转化成N2O4。),再制备浓硝酸。已知:2NO2(g) N2O4(g)A H

2、i200 400600 800温度/to o o O8 6 4 22NO2(g) =N2O4(l)AH22NO;(g)* f色/Mi 1 N:O4(I)1 .性恒口反应过理_ i “,_ t 反应过程N2O4与。2、H2O化合的化学方程式(4) IV中,电解NO制备NH4NO3,其工作原理如右图所示,为使电解产物全部转化为NH4NO3,需补充物质A , A是,说明理考点:化学平衡常数的含义;反应热和焰变;化学平衡的影响因素;电解原理.菁优网版权所有专题:化学反应中的能量变化;化学平衡专题;电化学专题.分析:(1)氨气与氧气在催化剂加热的条件下生成NO与水;(2)已知2NO (g) +O2 (g

3、) ?2N02 (g)是正方向体积减小的反应,根据压强对平衡的影响分析;根据图象2判断该反应正方向是放热还是吸热,再判断K随温度的变化;(3)降低温度,将 NO2 (g)转化为N2O4 说明反应2NO2 (g) ? N2O4 (l)为放热反应,同种物质液态时能量比气态时能量低;N2O4与。2、H2O化合生成硝酸,根据得失电子守恒和原子守恒写出反应的方程式;(4)根据电解NO制备NH4NO3的反应方程式分析判断.解答:“山,一 , 催化剂解:(1)氨气与氧气在催化剂加热的条件下生成NO与水,反应万程式为: 4NH 3+5O2 A 4NO+6H 2O;故答案为:4NH3+5O2誓 4NO+6H。(

4、2)已知2NO (g) +O2 (g) ?2N02 ( g)是正方向体积减小的反应,增大压强平衡正移,则 NO的转化率会增大,由图可知 P2时NO的转化率大,则 P2时压强大,即 P1V P2;故答案为:P1VP2;由图象2可知,随着温度的升高,NO的转化率减小,说明升高温度平衡逆移,则该反应正方向是放热反应,所以升高温度平衡常数 K减小;故答案为:减小;(3)降低温度,将 NO2 (g)转化为N2O4 说明反应2NO2 (g) ? N2O4 (l)为放热反应,所以在图 象中该反应的反应物的总能量比生成物的总能量高,同种物质液态时能量比气态时能量低,则N2O4 (1)具有的能量比N2O4 (g

5、)具有的能量低,图象 A符合,故A正确;故答案为:A ;N2O4与。2、H2O化合生成硝酸,其反应的化学方程式为:2N2O4 + O2+2H2O=4HNO 3;故答案为:2N2O4+O2+2H2O=4HNO 3;由L(4)电解NO制备NH4NO3,其电解方程式为:8NO+7H 2。3NH4NO3+2HNO 3,电解生成的HNO 3多,生成的NH3少,若要使电解产物全部转化为NH4NO3,需补充NH3;由解故答案为:NH3;根据反应8NO+7H 2。3NH 4NO3+2HNO 3,电解生成的 HNO3多.【2014北京卷】27. (12分)碳、硫的含量影响钢铁性能,碳、硫含量的一种测定方法是将钢

6、样中碳、硫转化为气体,再用测碳、测硫装置进行测定。(1)采用装置 A,在高温下x克钢样中碳、硫转化为 CO2、SO2。X克钢样管式炉气体工一测定装置气体a的成分是。一曰若钢样中硫以 FeS的形式存在,A中反应:3FeS+5O2局温 1+3(2)将气体a通入测硫酸装置中(如右图),采用滴定法测定硫的含量。H2O2氧化SO2的化学方程式 。用NaOH溶液滴定生成的 H2SO4,消耗z mLNaOH溶液,若消耗1 mLNaOH溶液相当于硫的质量为y克,则该钢样中硫的质量分数为(3)将气体a通入测碳装置中(如下图) O采用重量法测定碳的质量。气体g 一ft-活性MnC%B干燥瓶co上吸收瓶空干J, I

7、;燥 吕瓶气体a通过B和C的目的分析:解答:(1)该装置中C、S和氧气反应生成二氧化碳、二氧化硫,还有部分氧气剩余;若钢样中碳以FeS形式存在,FeS被氧气氧化,Fe元素化合价由+2价变为+3价,-2价的S被氧化为+4 价,结合化学计量数知,生成物是二氧化硫和四氧化三铁;(2)双氧水具有强氧化性,二氧化硫具有还原性,二者发生氧化还原反应生成硫酸和水;若消耗1mL NaOH溶液相当于硫的质量为 y克,z mL NaOH溶液相当于硫的质量为 yzg,再根据质量分 数公式计算硫的质量分数;(3)测定二氧化碳的含量,需要将二氧化硫除去防止造成干扰;计算钢样中碳的质量分数,需要测定吸收二氧化碳的质量.解

8、:(1)该装置中C、S在A装置中被氧气反应生成二氧化碳、二氧化硫,还有部分氧气剩余,所以气体a的成分是SO2、CO2、。2,故答案为:SO2、CO2、。2;若钢样中碳以FeS形式存在,FeS被氧气氧化,Fe元素化合价由+2价变为+3价,-2价的S被氧化为+4价,结合化学计量数知,生成物是二氧化硫和四氧化三铁,所以反应方程式为 3FeS+5O2向Fe3O4+3SO2,故答案为:F%O4; SO2;(2)双氧水具有强氧化性,二氧化硫具有还原性,二者发生氧化还原反应生成硫酸和水,反应方程式为H2O2+SO2=H 2sO4,故答案为: H2O2+SO2=H 2SO4;若消耗1mL NaOH溶液相当于硫

9、的质量为 y克,z mL NaOH溶液相当于硫的质量为 yzg,硫的质量分数 为光店><100骗=筌,故答案为:江;(3)测定二氧化碳的含量, 需要将二氧化硫除去防止造成干扰,所以装置B和C的作用是除去二氧化硫,故答案为:排除二氧化硫对二氧化碳测定的干扰;计算钢样中碳的质量分数,需要测定吸收二氧化碳的质量,所以需要测定吸收二氧化碳前后吸收瓶的质量,故答案为:二氧化碳前后吸收瓶的质量.【2014广东卷】31. (16分)用CaSO4代替02与燃料CO反应,既可提高燃烧效率,又能得到高纯CO2,是一种高效、清洁、经济的新型燃烧技术,反应为主反应,反应和为 副反应。 1/4CaSO4(s

10、)+CO(g) ? 1/4CaS(s)+CO2(g)?H 1=-47.3kJ?mol-1 CaSO4(s)+CO(g) ? CaO(s)+CO2(g) +SO2(g) ?H 2=+210.5kJ?mol-1 CO(g) ? 1/2C(s)+1/2CO 2(g)?H 3=-86.2kJ?mol1(1)反应 2CaSO4(s)+7CO(g)? CaS(s)+ CaO(s)+6CO 2(g)+ C(s) +SO2(g)的?H =(用?Hi、?H2和?H3表示)(2)反应一的平衡常数的对数lgK随反应温度T的变化曲线见图18,结合各反应的?H,归纳lgK-T曲线变化规律:a); b)。(3)向盛有Ca

11、SO4的真空恒容密闭容器中充入CO,反应于900c达到平衡,c平衡(CO)=8.0X10-5 mol?L-1,计算CO的转化率(忽略副反应,结果保留两位有 效数字)。(4)为减少副产物,获得更纯净的CO2,可在初始燃料中适量加入(5)以反应中生成的CaS为原料,在一定条件下经原子利用率100%的高温反应,可再生 CaSO4,该反应的化学方程式为 ;在一定条件下,CO2可与对二甲苯反应,在其苯环上引入一个竣基,产物的结构简式为 。参考答案:(1)?h = 4?Hi+?H2+2?H3=-151.1 kj/mol(2) a)反应为吸热反应,温度升高K值增大,lgK也增大。b)反应为放热反应,温度升高

12、K值减小,lgK也减小。(3) 99%(4)氧气 (5) CaS+2O2恒造CaSO4解析:(3)由图可以得在 900c时 1/4CaSO4(s)+CO(g)?1/4CaS(s)+CO2(g)的 lgK=2,即 K=100K=c(CO 2)/c(CO)= 100,可知平衡时 c(CO 2)= 8.0X10-3 mol?_-1故:CO 的转化率为 8.0X10-3 mol?_-1+ (8.0X10-3 mol?_-1+8.0X10-5 mol?_-1) =99%【2014广东卷】32. (16分)石墨在材料领域有重要应用,某初级石墨中含SiO2 (7.8%)、A2O3 (5.1%)、Fe2O3

13、(3.1%)和MgO (0.5%)等杂质,设计的提纯与综合利用工艺如下:(注:SiCl4的沸点为57.6C,金属氯化物的沸点均高于150C)(1)向反应器中通入 C12前,需通一段时间 用,主要目的是 。(2)高温反应后,石墨中氧化物杂质均转变为相应的氯化物,气体 I中的碳氧化物主要为,由气体II中某物质得到水玻璃的化学反应方程式为(3)步骤为:搅拌、 、所得溶液IV中的阴离子有 。(4)由溶液IV生成沉淀V的总反应的离子方程式为 , 100kg初级石墨最多可获得 V的质量为 kg。(5)石墨可用于自然水体中铜件的电化学防腐,完成图19防腐示意图,并作相应标注。参考答案:(1)通入N2作保护气

14、,排尽装置中的氧气,以防在高温下与活性炭和石墨反应。-(2) CO , SiCl4+6NaOH=Na2SiO3+4NaCl+3H 20(3)静置、过滤。Cl、AQ。(4) AlO 2- +CH3COOGCH+2H2。2 CH3COO+ Al(OH) 3 J +CHCHOH , 7.8Kg解析(3)IM 3LI有外加电流阴极保护法。(2)只能是CO不可能是C02,因为石墨与 C02高温下也会转化 CO固体出含 AlCl3、FeCl3、MgCl2加过量NaOH§液有沉淀 Mg(OH>Fe(OH)3和溶液 NaAlQ、NaCl。要分离出沉淀的操作是过滤。(4) Al2Q2Al(OH)

15、 3 100Kg X 5.1%+ 102X 156 = 7.8Kg【2013四川卷】9. (15分)为了探究 AgNO 3的氧化性和热稳定性,某化学兴趣小组设计 了如下实验。1 .AgNO 3的氧化性将光亮的铁丝伸入 AgNO 3溶液中,一段时间后将铁丝取出。 为检验溶液中Fe的氧化产 物,将溶液中的 Ag +除尽后,进行了如下实验。可选用第试剂 KSCN溶液、K3Fe(CN)6溶 液、氯水。操作现象结论取少量除尽Ag+后的溶液于试管中,加入 KSCN溶液,振荡存在Fe3取少量除尽Ag+后的溶液于试管中,加入,振荡存在Fe2请完成下表:【实验结论】Fe的氧化产物为存在 Fe2+和Fe3+n .

16、 AgNO 3的热稳定性性用下图所示的实验装置 A加热AgNO 3固体,产生红棕色气体,在装置 D中收集到无色经小组讨论并验证该无色气体为。2 , 其验证方法【查阅资料】Ag2O和粉末的Ag均为黑色;Ag2O可溶于氨水。【提出假设】试管中残留的黑色固体可能是:i Ag; ii .Ag2O; iii.Ag和Ag2O【实验验证】该小组为验证上述设想,分别取少量黑色固体,进行了如下实验。实验编号操作现象a加入足量氨水,振荡黑色固体不溶解b加入足量稀硫酸,振荡黑色固体溶解,并有气体产生【实验评价】根据上述实验,不能确定固体产物成分的实验是(填实验编号)【实验结论】根据上述实验结果,该小组彳#出的AgN

17、O 3固体热分解的产物有。【解析】(1)Fe3+的检验用KSCN ,现象是溶液变红;Fe2+的检验用K3Fe(CN) 6,现象为生成蓝色沉淀。(2)B装置是安全瓶,防止 C中的液体倒吸到 A中。(3)验证集气瓶中氧气的方法是:用玻璃片盖住集气瓶口并取出,正放在桌面上,然后将带余烬的木条放入集气瓶,若复燃证明是 02。(4)a实验中黑色固体不溶解, 说明一定是Ag,若含Ag2O,则会部分溶解;b实验中的现象说明黑色固体是Ag或Ag、Ag2。的混合物,不能确定其成分。【答案】(1)溶液变红K3Fe(CN)6溶液 生成蓝色沉淀(2)安全瓶(3)用玻璃片盖住集气瓶口并取出,正放在桌面上,然后将带余烬的

18、木条伸入集气瓶,若复燃证明是O2(4)bAg【考点】化学实验设计与评价:物质的检验、装置的作用,元素化合物的性质。【2012四川卷】26. (13分)下列框图中的字母分别代表一种常见的物质或其溶液,相互之间的转化关系如下图所示(部分产物及反应条件已略去)。已知A、B为气态单质,F是地壳中含量最多的金属元素的单质;E、H、I为氧化物,E为黑色固体,I为红棕色气体;M为红褐色沉淀。请回答下列问题:(1) B中所含元素位于周期表中第 周期,族。(2) A在B中燃烧的现象是。(3) D+EtB的反应中,被氧化与被还原的物质的物质的量比(4) G + Jt M的离子方程式是。(5) Y受热分解的化学方程

19、式是 答案:三 VIA (各1分决2分)(2)产生苍白色火焰(2分)(3) 2; 1 C 分)(4) 3AI0; + F?*+ 610 - 3AIC0HJ; I + Fe(OH)«(3 分)(5) 4Fc(N0)J - 2,0, + I2N0, | * 30/(3 分)解析:推断题很多同学卡在 G+J=M上,根据转化关系和题中所给的信息可以判断:A为H2、B为Cl2、C为 NaOH、D 为 HCl、E 为 MnO2、F 为 Al、G 为 NaAlO 2、H 为 Fe2o3、I 为 NO2、J为 FeCl3、M 为 Fe(OH)3、N为HNO3。(1)B中含有的氯元素位于元素周期表第三

20、周期第VIIA族。(2)H2在C12中燃烧产生苍白色的火焰。(3)浓盐酸与二氧化镒发生的反应为MnO2+4HC1(浓)MnCIz+CIz忏2H2。,反应中被氧化(注意发生反应的HCl只有一半被氧化)与被还原的物质的物质的量之比是2: 1。(4)NaAlO2与FeCl3在溶液中发生双水解反应:3AIO 2+Fe3+ + 6H2O = 3Al(OH) 3 H Fe(OH)3 J肖酸铁受热分解生成氧化铁、二氧化氮和 氧气,化学反应方程式为:4Fe(NO3)3 2Fe2O3+12NOzT+ 3。21【2012四川卷】28 .(17分)甲、乙两个研究性学习小组为测定氨分子张氮、氢原子个数比,设计了如下实

21、验流程:试验中,先用制得的氨气排尽洗气瓶前所有装置中的空气,再连接洗气瓶和气体收集装置,立即加热氧化铜。反应完成后,黑色的氧化铜转化为红色的铜。下图 A、B、C为甲、乙两 小组制取氨气时可能用到的装置,D为盛,有浓硫酸的洗气瓶。甲小组测得:反应前氧化铜的质量为mg、氧化铜反应后剩余固体的质量为m2g生成氮气在标准状况下的体积V1 L。乙小组测得:洗气前装置D的质量m3 g、洗气后装置后D的质量m4 g、生成氮气在标准状况下的体积V2L。请回答下列问题:(1)写出仪器 a的名称: 。(2)检查 A装置气密性的操作时 。(3)甲、乙两小组选择了不同方法制取氨气,请将实验装置的字母编号和制备原理填写

22、在下表空格中。实验装置实验药品制备原理甲小组A氢氧化钙、硫酸俊反应的化学方程式为乙小组浓氨水、氢氧化钠用化学平衡原理分析氢氧化钠的作用:(4)甲小组用所测数据计算出氨分子中氮、氢的原子个数之比为二(5)乙小组用所测数据计算出氨分子中氮、氢的原子个数比名校小于理论值,其原因 是为此,乙小组在原有实验的基础上增加了一个装 有药品的实验仪器,重新实验。根据实验前后该药品的质量变化及生成氮气的体积,得出合理的实验结果。该药品的名称是 。 答案: 21.(17 分)(1)国犀fell(2分) .一心连接导管.将导管挪入水中;加蚪试管,导管口有气泡产生;停止M热.峥竹内有水回流外形成一段播定的水柱.0分)

23、(3) 1NH1bsT + 211,0 + CaSO4 (工分) 日 已分)氯敏化恻溶F热水后放热,的足乳粒低浓度,使NII, + H?O,工谢力坨。-Nil: + OH 向逆方向移动.加快氯气逸出(2分)(4) 5匕门(rn, - m3)(2 分)(5)福/酿吸收了未反应的戒气.从而使计算的氮的最褊高(2分)破石灰(氢嫩化钠.辄化悖等Q分)【解析】(1)仪器a是圆底烧瓶。(2)连接导管,将导管的末端插入水中,轻轻加热试管, 若导管口有气泡冒出,停止加热后,在导管中形成一段水柱,说明装置气密性良好。(3)仿照NH4CI与碱石灰混合加热制取氨气,即可写出相应的化学方程式为(NH4)2SO4 +C

24、a(OH)2 CaSO4+2H2O+2NH3%浓氨水与固体 NaOH混合即可制得氨气,且两种物 质混合就无法控制反应随关随停,不需要选用C装置,选用B装置即可。固体 NaOH溶于浓氨水后,放出大量的热,促使NH3的挥发,溶液中 OH一浓度的增加,这两个因素都使NH3+H2O- NH3 H2O-NH 4 + OH 一向逆反应方向即生成 NH3的方向移动。【2012四川卷】29. (16分)直接排放煤燃烧产生的烟气会引 起严重的环境问题,将烟气通过装有石灰石浆液的脱硫装置可以除 去其中的二氧化硫, 最终生成硫酸钙。硫酸钙可在有图所示的循环 燃烧装置的燃料反应器重与甲烷反应,气体产物分离出水后得到几乎不含杂质的二氧化碳,从而有利于二氧化碳的回收利用,达到减少碳排放的目的。请回答下列问题:(1)煤燃烧产生的烟气直接排放到空气中,引发的主要环境 问题有。(填写字母编号)A.温室效应B.酸雨C.粉尘污染D.水体富营养化(2)在烟气脱硫的过程中,所用的石灰石浆液在进入脱硫装置前,需通一段时间的二 氧化碳,以增加其脱硫效率;脱硫时控制浆液的PH值,此时浆液含有的亚硫酸氢钙可以被氧气快速氧化生成硫酸钙。二氧化碳与石灰石浆液反应得到的产物 为。亚硫酸氢钙被足量氧气氧化生成硫酸钙的化学方程式: (3)已知1 mol CH 4在燃料反应器中完全反应生成气态水时吸热

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