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文档简介

1、质量保证的意义和内容质量保证的意义和内容 定义定义 是一种保证监测数据准确可靠的方法,也是一种保证监测数据准确可靠的方法,也是科学管理实验室和监测系统的有效措施,它可以是科学管理实验室和监测系统的有效措施,它可以保证数据质量,使环境监测建立在可靠的基础之上保证数据质量,使环境监测建立在可靠的基础之上 内容内容 监测全过程:监测计划的制定,采样、贮监测全过程:监测计划的制定,采样、贮存、运输、样品预处理、实验室供应、仪器设备、存、运输、样品预处理、实验室供应、仪器设备、器皿的选择和校准,试剂、溶剂和基准物质的选用,器皿的选择和校准,试剂、溶剂和基准物质的选用,统一测量方法,质量控制程序,数据的记

2、录和整理,统一测量方法,质量控制程序,数据的记录和整理,各类人员的要求和技术培训,实验室的清洁度和安各类人员的要求和技术培训,实验室的清洁度和安全以及编写有关的文件、指南和手册等。全以及编写有关的文件、指南和手册等。 表表6-1 6-1 纯水分级表纯水分级表6.16.1 监测实验室基础监测实验室基础级级别别电阻率电阻率(25)(25)/(Mcm)/(Mcm)制水设备制水设备用途用途特特 1616混合床离子交换柱。混合床离子交换柱。0.45m0.45m滤膜。亚沸蒸馏器滤膜。亚沸蒸馏器配制标准水样配制标准水样1 110101616混合床离子交换柱。石英蒸混合床离子交换柱。石英蒸馏器馏器配制分析超痕

3、量配制分析超痕量g/Lg/L级物质用的级物质用的试液试液2 22 21010双级复合床或混合床离子交双级复合床或混合床离子交换柱换柱配制分析痕量配制分析痕量(g/L (g/L mg/L)mg/L)级物级物质用的试液质用的试液3 30.50.52 2单级复合床离子交换柱单级复合床离子交换柱配制分析配制分析mg/Lmg/L级以上含量物质用的级以上含量物质用的试液试液4 40.50.5金属或玻璃蒸馏器金属或玻璃蒸馏器配制测定有机物如配制测定有机物如(COD(COD、BODBOD5 5) )等等用的试液用的试液1 1 实验用水实验用水(1)(1)蒸馏水蒸馏水 金属蒸馏器金属蒸馏器玻璃蒸馏器玻璃蒸馏器石

4、英蒸馏器石英蒸馏器亚沸蒸馏器亚沸蒸馏器 亚沸蒸馏器示意图亚沸蒸馏器示意图(2 2)去离子水)去离子水 无氯水无氨水无二氧化碳水 无铅(重金属)水无砷水无酚水不含有机物的蒸馏水 (3 3)特殊要求的纯水)特殊要求的纯水2 试剂与试液试剂与试液 根据实际需要根据实际需要 妥善保存妥善保存 注意保存时间注意保存时间 按规定注明配制日期及配制人员按规定注明配制日期及配制人员 试剂的规格:一级、二级、三级试剂的规格:一级、二级、三级 纯度:纯度:“9”9”化学试剂的规格化学试剂的规格级别级别名名 称称代代号号标志颜标志颜色色某些国家通用某些国家通用等级和符号等级和符号俄罗斯的等级和符俄罗斯的等级和符号号

5、一级一级品品保证试剂、优级保证试剂、优级纯纯G GRR绿色绿色GRGR分析纯分析纯二级二级品品分析试剂、分析分析试剂、分析纯纯A ARR红色红色ARAR化学纯化学纯xx三级三级品品化学纯化学纯C CPP蓝色蓝色CPCP纯纯3 实验室的环境条件实验室的环境条件 实验室空气中如含有固体与液体的气溶胶或污染的实验室空气中如含有固体与液体的气溶胶或污染的气体,对痕量分析和超痕量分析会导致较大的误差,气体,对痕量分析和超痕量分析会导致较大的误差,因此痕量或超痕量分析以及某些高灵敏的仪器,应因此痕量或超痕量分析以及某些高灵敏的仪器,应在超净实验室中进行或使用。没有超净实验室条件在超净实验室中进行或使用。没

6、有超净实验室条件的可采取相应措施,如样品的预处理、蒸干、消化的可采取相应措施,如样品的预处理、蒸干、消化等操作应在通风柜内进行,并与一般的实验室、仪等操作应在通风柜内进行,并与一般的实验室、仪器室分开器室分开 6.2 6.2 环境监测数据处理环境监测数据处理6.2.1 6.2.1 基本概念基本概念1 1 精密度、准确度和误差精密度、准确度和误差 (1 1)精密度)精密度 精密度是指用特定的分析程序在受控条件下,重复分析精密度是指用特定的分析程序在受控条件下,重复分析均一样品所得测定值的一致程度,它反映分析方法或测量系均一样品所得测定值的一致程度,它反映分析方法或测量系统所存在的随机误差的大小统

7、所存在的随机误差的大小 平行性平行性 、重复性、再现性、重复性、再现性 (2 2)准确度)准确度 准确度是用一个特定的分析程序所获得的分析结果(单准确度是用一个特定的分析程序所获得的分析结果(单次测定值和重复测定值的均值)与假定的或公认的真实值之次测定值和重复测定值的均值)与假定的或公认的真实值之间符合程度的度量间符合程度的度量 准确度用绝对误差和相对误差表示准确度用绝对误差和相对误差表示评价准确度的方法评价准确度的方法 :用某一方法分析标准物质,根据其结果确定准确度用某一方法分析标准物质,根据其结果确定准确度 “加标回收法加标回收法”,即在样品中加入标准物质,测定,即在样品中加入标准物质,测

8、定其回收率,以确定准确度,多次回收试验还可发现其回收率,以确定准确度,多次回收试验还可发现方法的系统误差。方法的系统误差。 其计算式是:其计算式是:%100加标量试样测定值加标试样测定值回收率 (3 3)误差)误差 绝对误差和相对误差绝对误差和相对误差 若以若以x x代表测量值,代表测量值,代表真实值,则绝对误差代表真实值,则绝对误差为:为: = =x x- - 相对误差是以真实值的大小为基础表示的误差值,相对误差是以真实值的大小为基础表示的误差值, 没有单位。以下式表示:没有单位。以下式表示: 偏差是测量值与偏差是测量值与 平均值之差。平均值之差。d=x-d=x- 相对偏差相对偏差= = 式

9、中:式中:x x代表测量值,代表测量值, 代表平均测量值,代表平均测量值,d d代表偏差。代表偏差。xxdxx 系统误差和偶然误差系统误差和偶然误差 系统误差也叫可定误差,它是由某种确定的原因引起的,系统误差也叫可定误差,它是由某种确定的原因引起的,一般有固定的方向(正或负)和大小,重复测定时重复出现一般有固定的方向(正或负)和大小,重复测定时重复出现 系统误差可分为方法误差、仪器或试剂误差及操作误差系统误差可分为方法误差、仪器或试剂误差及操作误差三种三种 消除误差消除误差 用校正值的方法予以消除,偶然误差通过用校正值的方法予以消除,偶然误差通过 增加测量次数加以减免增加测量次数加以减免 标准

10、偏差和相对标准偏差标准偏差和相对标准偏差 1)(12nxxSnii%1001)(%10012xnxxxSnii 误差的传递误差的传递 系统误差的传递规律系统误差的传递规律 和、差的绝对误差等于和、差的绝对误差等于 各测定值绝对误差的和、差;各测定值绝对误差的和、差; 积、商的相对误差等于积、商的相对误差等于 各测定值相对误差的和、差。各测定值相对误差的和、差。 偶然误差的传递对结果影响的估计偶然误差的传递对结果影响的估计 极值误差法极值误差法 标准偏差法标准偏差法 2 2 概率和正态分布概率和正态分布正态分布曲线用正态分布曲线用N N( (, , 2)2)表示表示 据概率统计学原理,可推导出正

11、态分布曲线的数学表据概率统计学原理,可推导出正态分布曲线的数学表达式为:达式为:x222)(21xey3 3 名词解释名词解释 灵敏度 检出限 测定限 定量限 空白试验 校准曲线 灵敏度灵敏度 分析方法的灵敏度是指该方法对单位浓度或分析方法的灵敏度是指该方法对单位浓度或单位量的待测物质的变化所引起的响应量变化的单位量的待测物质的变化所引起的响应量变化的程度,它可以用仪器的响应量或其他指示量与对程度,它可以用仪器的响应量或其他指示量与对应的待测物质的浓度或量之比来描述,因此常用应的待测物质的浓度或量之比来描述,因此常用标准曲线的斜率来度量灵敏度。灵敏度因实验条标准曲线的斜率来度量灵敏度。灵敏度因

12、实验条件而变件而变 检出限检出限它的含义是指分析方法在确定的实验条件下可以它的含义是指分析方法在确定的实验条件下可以检测的分析物最低浓度或含量。若被测分析物在检测的分析物最低浓度或含量。若被测分析物在分析试样中的含量高于方法的检出限,则它可以分析试样中的含量高于方法的检出限,则它可以被检出;反之,则不能被检出被检出;反之,则不能被检出 测定限测定限 测定限分测定下限和测定上限。测定下限是测定限分测定下限和测定上限。测定下限是指在测定误差能满足预定要求的前提下,用特定指在测定误差能满足预定要求的前提下,用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最小浓度或方法能够准确地定量测定待测物质的最小浓度或量;

13、测定上限是指在测定定误差能满足预定要求量;测定上限是指在测定定误差能满足预定要求的前提下,用特定方法能够准确地定量测定待测的前提下,用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最大浓度或量物质的最大浓度或量 定量限定量限定量限是指样品中被测组分能被定量测定的最低定量限是指样品中被测组分能被定量测定的最低浓度或最低量,其测定结果应具有一定的准确度浓度或最低量,其测定结果应具有一定的准确度和精密度。杂质和降解产物用定量方法测定时,和精密度。杂质和降解产物用定量方法测定时,应确定方法的定量限。常用信噪比确定定量限,应确定方法的定量限。常用信噪比确定定量限,一般以信噪比为一般以信噪比为10:110:1时相应

14、的浓度或注入仪器的时相应的浓度或注入仪器的量来确定定量限量来确定定量限 空白试验空白试验 空白试验又叫空白测定空白试验又叫空白测定, ,是指用蒸馏水代替试样是指用蒸馏水代替试样的测定。其所加试剂和操作步骤与试验测定完全相的测定。其所加试剂和操作步骤与试验测定完全相同。空白试验应与试样测定同时进行,试样分析时同。空白试验应与试样测定同时进行,试样分析时仪器的响应值(如吸光度、峰高等)不仅是试样中仪器的响应值(如吸光度、峰高等)不仅是试样中待测物质的分析响应值,还包括所有其他因素,如待测物质的分析响应值,还包括所有其他因素,如试剂中杂质、环境及操作进程的沾污等的响应值,试剂中杂质、环境及操作进程的

15、沾污等的响应值,这些因素是经常变化的,为了了解它们对试样测定这些因素是经常变化的,为了了解它们对试样测定的综合影响,在每次测定时,均进行空白试验,空的综合影响,在每次测定时,均进行空白试验,空白试验所得的响应值称为空白试验值白试验所得的响应值称为空白试验值 校准曲线校准曲线 校准曲线是用于描述待测物质的浓度或量与校准曲线是用于描述待测物质的浓度或量与相应的测量仪器的响应量或其他指示量之间定量相应的测量仪器的响应量或其他指示量之间定量关系的曲线。校准曲线包括关系的曲线。校准曲线包括“工作曲线工作曲线”(绘制(绘制校准曲线的标准溶液的分析步骤与样品分析步骤校准曲线的标准溶液的分析步骤与样品分析步骤

16、完全相同)和标准曲线(绘制校准曲线的标准溶完全相同)和标准曲线(绘制校准曲线的标准溶液的分析步骤与样品分析步骤相比有所省略,如液的分析步骤与样品分析步骤相比有所省略,如省略样品的前处理省略样品的前处理) ) 统计学处理可疑值的方法常用的有 法、格鲁布斯(Grubbs)法和Q检验法。6.2.2 6.2.2 可疑值的舍弃可疑值的舍弃d4 d4例:测定某药物中钴的含量(例:测定某药物中钴的含量(ppmppm),得结果如下:),得结果如下:1.25, 1.26, 1.30, 1.401.25, 1.26, 1.30, 1.40。试问。试问1.401.40这个数据应否这个数据应否保留?保留? 解:首先不

17、计可疑值解:首先不计可疑值1.401.40,求得其余数据的平均值,求得其余数据的平均值 和平均偏差为:和平均偏差为: =1.27 =0.02=1.27 =0.02可疑值与平均值的差的绝对值为:可疑值与平均值的差的绝对值为:1.40-1.27=0.131.40-1.27=0.134 (0.08) 4 (0.08) 故故1.401.40这一数据应舍去。这一数据应舍去。xdd设x1是可疑值,则设xn是可疑值,则 。 sxxT1sxxTn 表表6-2 6-2 格鲁布斯检验临界值(格鲁布斯检验临界值(Ta,nTa,n)表)表例:例:1010个实验室分析同一样品,各实验室个实验室分析同一样品,各实验室5

18、5次测定的次测定的平均值按大小顺序为:平均值按大小顺序为: 4.414.41、4.494.49、4.504.50、4.514.51、4.644.64、4.754.75、4.814.81、4.954.95、5.015.01、5.395.39,检验最大,检验最大均值均值5.395.39是否为离群均值?是否为离群均值?解: =4.476, s=0.305, maxmax=5.39 则统计量: =2.11 当当n=10n=10,给定显著性水平,给定显著性水平=0.05=0.05时,查表时,查表6-26-2得临得临界值界值T T0.050.05=2.176=2.176因因T TT T0.050.05,故

19、,故5.395.39为正常均值,即均值为为正常均值,即均值为5.395.39的一组的一组测定值为正常数据测定值为正常数据xsxxTmax3.表表6-3 6-3 狄克逊检验统计量狄克逊检验统计量Q Q计算公式计算公式n n值范围值范围可疑数据为最小值可疑数据为最小值X X1 1时时可疑数据为最大值可疑数据为最大值XnXn时时3 37 78 81010111113131414252512n13XXXXQ11XXXXQnnn32XXXXQnnn1113XXXXQn22XXXXQnnn21XXXXQnnn112xxxxQn1112xxxxQn表表6-4 6-4 狄克逊检验临界值(狄克逊检验临界值(Q

20、Qa a)表)表例:一组测量值从小到大顺序排列为:例:一组测量值从小到大顺序排列为:14.6514.65、14.9014.90、14.9114.91、14.9214.92、14.9514.95、14.9614.96、15.0015.00、15.0115.01、15.0115.01、15.0215.02。检验。检验最小值最小值14.6514.65和最大值和最大值15.0215.02是否为离群值?是否为离群值?解:检验最小值解:检验最小值x1=x1=14.6514.65,n=10n=10,x2=x2=14.9014.90, xn-1=xn-1=15.01 15.01 , =0.69 =0.69 查

21、表查表6-46-4,当,当n=10n=10,给定显著性水平,给定显著性水平 =0.01=0.01时时Q0.01=0.597Q0.01=0.597。 Q QQ0.01Q0.01,故最小值,故最小值14.6514.65为离群值应予以剔除。为离群值应予以剔除。 检验最大值检验最大值xn=xn=15.0215.02 =0.083 =0.083 查表查表6-46-4可知,可知,Q0.05=0.477Q0.05=0.477。 Q QQ0.05Q0.05,故最大值,故最大值15.0215.02为正常值。为正常值。1112xxxxQn21xxxxQnnn 2. 2. 数字修约规则数字修约规则“四舍六入五成双四

22、舍六入五成双” ” 3. 3. 计算规则计算规则 4. 4. 分析检测中记录数据及计算分析结果的基本规则分析检测中记录数据及计算分析结果的基本规则6.2.3 6.2.3 有效数字及运算规则有效数字及运算规则6.2.4 6.2.4 监测结果的表述与统计检验监测结果的表述与统计检验1. 1. 监测结果的表述监测结果的表述(1 1)用算术均数()用算术均数( )代表集中趋势)代表集中趋势(2 2)用算术均数和标准偏差表示测定结果的精密度()用算术均数和标准偏差表示测定结果的精密度( s s) (3 3)用()用( s s,CvCv)表示结果)表示结果(4 4)用平均值的置信区间表示结果)用平均值的置

23、信区间表示结果xxx 表表6-5 t , f6-5 t , f值表(双边)值表(双边) 例:钢中铬的百分含量例:钢中铬的百分含量5 5次测定结果是:次测定结果是:1.12%1.12%,1.15%1.15%,1.11%1.11%,1.16%1.16%和和1.12%1.12%。求置信度为。求置信度为95%95%时平均结果的置信区间。时平均结果的置信区间。解:解: =1.13 %=1.13 %,s=0.022 %s=0.022 %,f f = = n n-1=5-1=4-1=5-1=4 查表查表6-56-5,当,当P=0.95P=0.95,f f=4=4时,时, t t 0.05, 4 = 2.78

24、 0.05, 4 = 2.78。平均值的置信区间为:平均值的置信区间为: =1.13=1.130.0270.027(% %)xnstxf, 2. 2. 测定结果的统计检验测定结果的统计检验 (1 1)t t检验检验当当t t t 0.05(n)t 0.05(n),即,即P P0.050.05,差别无显著意义;,差别无显著意义;当当 t 0.05(n)tt 0.05(n)tt 0.01(n)t 0.01(n),即,即0.010.01P0.05P0.05,差别有显著意义;差别有显著意义;当当t t 0.01(n)t t 0.01(n),即,即P0.01P0.01,差别有非常显著意义,差别有非常显著

25、意义 (2 2)方差分析)方差分析 方差分析中的基本概念方差分析中的基本概念 方差分析的基本思想方差分析的基本思想 方差分析的方法步骤方差分析的方法步骤 应用方差分析的条件应用方差分析的条件 6.3 6.3 环境监测质量保证体系环境监测质量保证体系 环境监测质量保证是整个监测过程的全面质量环境监测质量保证是整个监测过程的全面质量管理,环境监测质量控制是环境监测质量保证的一管理,环境监测质量控制是环境监测质量保证的一部分,它包括实验室内部质量控制和外部质量控制部分,它包括实验室内部质量控制和外部质量控制两个部分。两个部分。 6.3.1 6.3.1 实验室的管理及岗位责任制实验室的管理及岗位责任制

26、 1. 1. 对监测分析人员的要求对监测分析人员的要求 2. 2. 对监测质量保证人员的要求对监测质量保证人员的要求 3. 3. 实验室安全制度实验室安全制度 4. 4. 药品使用管理制度药品使用管理制度 5. 5. 仪器使用管理制度仪器使用管理制度 6. 6. 样品管理制度样品管理制度6.3.2 6.3.2 实验室质量保证实验室质量保证 1. 1.实验室内质量控制实验室内质量控制 内部质量控制是实验室分析人员对分析质量内部质量控制是实验室分析人员对分析质量进行自我控制的过程。进行自我控制的过程。 (1 1)质量控制图的绘制及使用)质量控制图的绘制及使用 (2 2)其他质量控制方法)其他质量控

27、制方法 比较实验比较实验 对照分析对照分析上控制限(UCL)上警告限(UWL)上辅助线(UAL)中心线(CL)下辅助线(LAL)下警告限(LWL)下控制限(LCL)图图6-1 6-1 质量控制图的基本组成质量控制图的基本组成 某一铜的控制水样,累计测定某一铜的控制水样,累计测定2020个平样,个平样,其均数控制图如下其均数控制图如下均数控制图均数控制图图图6-2 6-2 均数控制图均数控制图2. 2. 实验室间质量控制实验室间质量控制 目的:检查各实验室是否存在系统误差,找出原因,提高监测水平。 实验室质量考核 实验室误差测验实验室质量考核实验室质量考核 考核内容有:分析标准样品或统一样品;测

28、考核内容有:分析标准样品或统一样品;测定加标样品;测定空白平行,核查检测下限;测定加标样品;测定空白平行,核查检测下限;测定标准系列,检查相关系数和计算回归方程,进定标准系列,检查相关系数和计算回归方程,进行截距检验等。通过质量考核,最后由负责单位行截距检验等。通过质量考核,最后由负责单位综合实验室的数据进行统计处理后作出评价并予综合实验室的数据进行统计处理后作出评价并予以公布。各实验室可以从中发现存在问题并及时以公布。各实验室可以从中发现存在问题并及时纠正纠正 3. 3. 标准分析方法和分析方法标准化标准分析方法和分析方法标准化(1 1)标准分析方法)标准分析方法 标准分析方法必须满足以下条

29、件:标准分析方法必须满足以下条件: 按照规定的程序编制按照规定的程序编制 按照规定的格式编写按照规定的格式编写 方法的成熟性得到公认。通过协作试验,方法的成熟性得到公认。通过协作试验,确定了方法的误差范围确定了方法的误差范围 由权威机构审批和发布由权威机构审批和发布(2 2)分析方法标准化)分析方法标准化 标准化试验:是指经设计用来评价一种分标准化试验:是指经设计用来评价一种分 析方法性能的实验。分析方法由许多属性所决定,析方法性能的实验。分析方法由许多属性所决定,主要有准确度、精密度、灵敏度、可检测性、专一主要有准确度、精密度、灵敏度、可检测性、专一性、依赖性和实用性等。性、依赖性和实用性等

30、。 标准化组织管理:标准化过程必须由组织标准化组织管理:标准化过程必须由组织管理机构来推行。管理机构来推行。 我国标准化工作的组织管理系统图我国标准化工作的组织管理系统图 国外标准化组织机构国外标准化组织机构4. 4. 实验室间的协作试验实验室间的协作试验 进行协作试验预先要制订一个合理的试验方案进行协作试验预先要制订一个合理的试验方案 (1 1)实验室的选择)实验室的选择 (2 2)分析方法)分析方法 (3 3)分析人员)分析人员 (4 4)实验设备)实验设备 (5 5)样品的类型和含量)样品的类型和含量 (6 6)分析时间和测定次数)分析时间和测定次数 (7 7)协作试验中质量控制)协作试

31、验中质量控制 6.4 6.4 环境标准物质环境标准物质 6.4.1 环境标准物质及其分类环境标准物质及其分类 1. 1. 基体和基体效应基体和基体效应 2. 2. 环境标准物质环境标准物质 (1 1)我国标准物质的分类)我国标准物质的分类 (2 2)环境标准物质在环境监测中的应用)环境标准物质在环境监测中的应用 (3 3)环境监测对标准物质的选择)环境监测对标准物质的选择 (4 4)环境监测的质控样品)环境监测的质控样品 我国部分气体标准物质我国部分气体标准物质名名 称称编编 号号标准浓度标准浓度 /(molmol/(molmol-1-1) )不确定度不确定度 / %/ %标准气标准气体体氮中

32、甲烷氮中甲烷氮中一氧化碳氮中一氧化碳氮中二氧化碳氮中二氧化碳氮中二氧化硫氮中二氧化硫空中甲烷空中甲烷氮中一氧化氮氮中一氧化氮氮中氧氮中氧氮中二氧化碳氮中二氧化碳空气中一氧化碳空气中一氧化碳BW0101BW0101BW0106BW0106BW0111BW0111BW0116BW0116BW0121BW0121BW0122BW0122BW0123BW0123BW0124BW0124BW0125BW0125101010001000101010001000101010001000300300300030001 110010050502000200021%21%1 15 550501 11 11 11.

33、51.51 11 10.10.10.50.51 1 我国部分水质标准样品我国部分水质标准样品 我国部分土壤标准样品我国部分土壤标准样品 2. 2. 标准物质的制备和定值标准物质的制备和定值 固体标准物质制备流程示意图固体标准物质制备流程示意图(1 1)标准物质制备的一般过程)标准物质制备的一般过程(2 2)稳定性和均匀性的研究和检验)稳定性和均匀性的研究和检验均匀性均匀性尤其是固体样品;均匀性是一个相对的概念若样品尤其是固体样品;均匀性是一个相对的概念若样品的不均匀度远远小于分析中的误差,就可以认为样的不均匀度远远小于分析中的误差,就可以认为样品是均匀的品是均匀的稳定性稳定性 与固体标准物质相

34、比,液体和气体物质的均匀性容与固体标准物质相比,液体和气体物质的均匀性容易实现,但保持稳定则困难得多易实现,但保持稳定则困难得多(3 3)标准物质的分析与定值)标准物质的分析与定值 我国的环境标准物质多按如下的步骤来处理数据:我国的环境标准物质多按如下的步骤来处理数据: 对一组实验数据,按对一组实验数据,按GrubbsGrubbs检验法弃去原始检验法弃去原始数据中的离群值后,求得该组数据的均值、标数据中的离群值后,求得该组数据的均值、标准偏差和相对标准偏差准偏差和相对标准偏差 对某一元素由不同实验室和不同方法各自测对某一元素由不同实验室和不同方法各自测量的均值视为一组等精密度测量值量的均值视为一组等精密度测量值, ,采用采用GrubbsGrubbs检验法弃去离群值后,求得总

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