有机化学反应机理详解共95个反应机理

1、一、Arbuzow反应（重排）亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成烷基瞬酸二烷基酯和一个新的卤代烷：R，（KOJjP+RX区。）23=。+RX泥硝酸三烷基酯烧基瞬做二烧基酯卤代烷反应时，其活性次序为：R'I>R'Br>R'Cl。除了卤代烷外，烯丙型或快丙型卤化物、a-卤代醴、a-或b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。本反应是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得：3ROH+PC13（RQ）3P如果反应所用的卤代烷R'X的烷基和亚磷酸三烷

2、基酯（RO）3P的烷基相同（即R'=R）,则Arbuzow反应如下：0（EO）3P+EXK-PCORhX=Br,这是制备烷基瞬酸酯的常用方法。-II0HpiR除了亚磷酸三烷基酯外，亚瞬酸酯RP（OR'）2和次亚瞬酸酯R2POR'也能发生该类反应，例如：RP(OR%+OIIRPOR+R“X*RPIT+RXIR反应机理OROR反应实例1. (C2H50hP+CHQ-100frc2. 洌江+C迎I-靠£OR°RR0-把贪义）a幺RMR+4QO0。玛、（0。曲）2+5均工95%甲基除酸二乙酯0:II,5西一F（OC2H62基鳞屐二乙酯一般认为是按Sn2进行的

3、分子内重排反应:CH2cl必MXQ案甲工一、Arndt-Eister酰氯与重氮甲烷反应，然后在氧化银催化下与水共热得到酸。00RC-C1+CH3Na-RG（坨一#0C2H5b°十C2H5cl27%昌麟酸二乙酯反应Agp>HN3RCH3CO3H反应机理重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮（1）,（1）在氧化银催化下与水共热，得到酰基卡宾（2）,（2）发生重排得烯酮（3）,（3）与水反应生成酸，若与醇或氨（胺）反应，则得酯或酰胺。00RCUI+CHiNN*-RCCH=N=N口：.(1).Lrch=C=o就1声<3>0IIQ-r-Hch(2)ORU艮十QH5comH;OHUC

4、-0十-O-C-CdH5具有光学活性的3-苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反应属于分子内重排：不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为：R3C->RaCH-,Q-、©HCHf->>RQHa->CH3-醛氧化的机理与此相似，但迁移的是氢负离子，得到较酸。RCO2HjW田-aim-a-u-卬tut-jut-i一火aha-ub-ua一aa-ua-j-田反应实例艮CQ3H(CH?加，=口z叫9HLewit及c=oJ/ch2CHjCChH,H2Q25"二辿859O%ch=ch-coc

5、h3匚H=CH-CIC口沃匚臭口*H.出心酮类化合物用过酸如过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸或三氟过氧乙酸等氧化，可在埃基旁边插入一个氧原子生成相应的酯，其中三氟过氧乙酸是最好的氧化剂。这类氧化剂的特点是反应速率快，反应温度一般在1040c之间，产率高。GHsCOiJr90%0II与旦5"C-5%CE5CO3HO+C&H5co2H82%四、Beckmann重4肪在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮的在硫酸作用下重排生成己内酰胺:112so4环己酮的己内酰胺反应机理-R一N=WR-R'

6、;一2三CRh2o在酸作用下，曲首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变，例如:OCH3CH2t母CH3H2SO4CH3CH人0tixII£Et2Ot.Bii2CNHHcHjXOH反应实例PH3汨/,CHN5狙C五、Birch还原芳香化合物用碱金属（钠、钾或锂）在液氨与醇（乙醇、异丙醇或仲丁醇）的混合液中还原，苯环可被还原成非共知的1,4-环己二烯化合物。反应机理首先是钠和液氨作用生成溶剂化点子，然后苯得到一个电子生成自由基负离子（I）,这是苯环的ji电子体系中

7、有7个电子，加到苯环上那个电子处在苯环分子轨道的反键轨道上，自由基负离子仍是个环状共知体系，（I）表示的是部分共振式。（I）不稳定而被质子化，随即从乙醇中夺取一个质子生成环己二烯自由基（n）o（n）在取得一个溶剂化电子转变成环己二烯负离子（田），（m）是一个强碱，迅速再从乙醇中夺取一个电子生成1,4-环己二烯。Na+NH3+e（ni）环己二烯负离子（田）在共乐链的中间碳原子上质子化比末端碳原子上质子快，原因尚不清楚。反应实例取代的苯也能发生还原，并且通过得到单一的还原产物。例如六、Bouveault-Blanc还原脂肪族竣酸酯可用金属钠和醇还原得一级醇。a,0-不饱和竣酸酯还原得相应的饱和醇。

8、芳香酸酯也可进行本反应，但收率较低。本法在氢化锂铝还原酯的方法发现以前，广泛地被使用,非共斩的双键可不受影响。0r-C-QK'+N1.1由一一RCH3OH心ROH反应机理钠，再酸首先酯从金属钠获得一个电子还原为自由基负离子，然后从醇中夺取一个质子转变为自由基，再从钠得一个电子生成负离子，消除烷氧基成为醛，醛再经过相同的步骤还原成化得到相应的醇0-EtonRd-CR+NaRC-0RRCOR0'TKaRCH-CiR?NaRC-H-R-C-HRC-HNa+RC-HNaRCRQHa反应实例N次CH3(CH2)i口COElEtOR如3仁/协qCHOH75%以。2氧CHz'CQEt

9、HOCH；(CH3)gCH3OH75%EtOH醛酮也可以用本法还原，得到相应的醇NaCH3(CH2)jCHOCH长曲-HOACCH3(CH2)5CH3OH七、Bucherer反应蔡酚及其衍生物在亚硫酸或亚硫酸氢盐存在下和氨进行高温反应，可得秦胺衍生物,反应是可逆的。NaHSOJfNH3l13CFCNaHSO3pOH反应时如用一级胺或二级胺与蔡酚反应则制得二级或三级蔡胺。如有蔡胺制蔡酚，可将其加入到热的亚硫酸氢钠中，再加入碱，经煮沸除去氨而得。反应机理本反应的机理为加成消除过程，反应的第一步（无论从哪个方向开始）都是亚硫酸氢钠加成到环的双键上得到烯醇（n）或烯胺（VI）,它们再进行下一步互变异构

10、为酮（田）或亚胺(IV)反应实例八、Bamberger,E.重4卜苯基羟胺（N-羟基苯胺）和稀硫酸一起加热发生重排成对-氨基苯酚:在KSO-CzHOH俄CHOH）中重排生成对-乙氧基（或甲氧基）苯胺:NHOH其他芳基羟胺，它的环上的o-p位上未被取代者会起类似的重排。例如，对-氯苯基羟胺重排成2-氨基-5-氯苯酚：反应机理反应实例NOnciMf"，NHOH+&0O.人0义式JHIW.“声NHCOCHI八QIg%NFJH舟。才6A0sHi九、Berthsen,A.Y口丫咤合成法芳基胺类与竣酸在无水ZnCl2存在下加热起缩合作用，生成口丫咤类化合物。反应机理反应机理不详M-w-，

11、0M4AH-m一w-一一a*w*w-田a心1w-wajw反应实例NFKaOOJLZ口01幻户L一孙02.N4>（9-翠基-叶宏）【二笨腹）单一OCOH,ZnCl21210-23CSC一阻。十、Cannizzaro反应凡a位碳原子上无活泼氢的醛类和浓NaO械KOH/K或醇溶液作用时，不发生醇醛缩合或树脂化作用而起歧化反应生成与醛相当的酸（成盐）及醇的混合物。此反应的特征是醛自身同时发生氧化及还原作用，一分子被氧化成酸的盐，另一分子被还原成醇:MaOHCHOCHapH+corNKiHHCHOCHiCH+bHCO脂肪醛中，只有甲醛和与埃基相连的是一个叔碳原子的醛类，才会发生此反应，其他醛类与强

12、碱液，作用发生醇醛缩合或进一步变成树脂状物质。QLJ_HCHO-+C出尹0hco3+CcH5CHaOH具有a-活泼氢原子的醛和甲醛首先发生羟醛缩合反应，得到无a-活泼氢原子的B-羟基醛，然后再与甲醛进行交叉Cannizzaro反应，如乙醛和甲醛反应得到季戊四醇:HCHO3HCHO+CH胃比A-fflXH-CCHOC(CHa0H4十HCOf反应机理醛首先和氢氧根负离子进行亲核加成得到负离子，然后碳上的氢带着一对电子以氢负离子的形式转移到另一分子的埃基不能碳原子上。反应实例十一、Chichibabin反应杂环碱类，与碱金属的氨基物一起加热时发生胺化反应，得到相应的氨基衍生物，如口比咤与氨基钠反应生

13、成2-氨基咤，如果a位已被占据，则得T-氨基口比咤，但产率很低。100-300°C彳、电口LH+NaNH2-.IIW"kNMHNa，人NHn+MaNHC4Hg本法是杂环上引入氨基的简便有效的方法，广泛适用于各种氮杂芳环，如苯并咪嘎、异唾咻、Y咤和菲咤类化合物均能发生本反应。唾咻、比嗪、喀咤、曝嚏类化合物较为困难。氨基化试剂除氨基钠、氨基钾外，还可以用取代的碱金属氨化物：.MNHC必看善心看j/Z电|4仲一首*#W一电|3修一百j百¥景，3电：火要3看0H四!*看反应机理反应机理还不是很清楚，可能是口比咤与氨基首先加成，（I）,（I）转移一个负离子给质子给予体（AH

14、）,产生一分子氢气和形成小量的2-氨基口比咤（n）,此小量的（n）又可以作为质子的给予体，最后的产物是2-氨基此咤的钠盐，用水分解得到2-氨基此咤：反应实例口比咤类化合物不易进行硝化，用硝基还原法制备氨基口比咤甚为困难。本反应是在杂环上引入氨基的简便有效的方法，广泛适用于各种氮杂芳环，如苯并咪嘎、异唾咻、口丫咤和菲咤类化合物均能发生本反应十二、Claisen酯缩合反应含有a-氢的酯在醇钠等碱性缩合剂作用下发生缩合作用，失去一分子醇得到0-酮酸酯。如2分子乙酸乙酯在金属钠和少量乙醇作用下发生缩合得到乙酰乙酸乙酯。CjHcONa2cH£0/小5CH£CCH会8/声手75队二元竣

15、酸酯的分子内酯缩合见Dieckmann缩合反应。反应机理乙酸乙酯的a-氢酸性很弱（pKa-24.5）,而乙醇钠又是一个相对较弱的碱（乙醇的pKa15.9）,因此，乙酸乙酯与乙醇钠作用所形成的负离子在平衡体系是很少的。但由于最后产物乙酰乙酸乙酯是一个比较强的酸，能与乙醇钠作用形成稳定的负离子，从而使平衡朝产物方向移动。所以，尽管反应体系中的乙酸乙酯负离子浓度很低，但一形成后，就不断地反应，结果反应还是可以顺利完成。CH3cozc用5十。诅出©。与诅5+C汨心仪CHiCO3C3Hj0CH$g吗8必H$+口洞口IlCjHjOiiCHs-C-C为COg祖，CRj-C-CHCOjC十C*5PH

16、H+"IICH厂G一阻1cse配常用的碱性缩合剂除乙醇钠外，还有叔丁醇钾、叔丁醇钠、氢化钾、氢化钠、三苯甲基钠、二异丙氨基锂(LDA)和Grignard试剂等。反应实例如果酯的a-碳上只有一个氢原子，由于酸性太弱，用乙醇钠难于形成负离子，需要用较强的碱才能把酯变为负离子。如异丁酸乙酯在三苯甲基钠作用下，可以进行缩合，而在乙醇钠作用下则不能发生反应：EtjOJCCHCHCO2C2H+口CHWCH3两种不同的酯也能发生酯缩合，理论上可得到四种不同的产物，称为混合酯缩合，在制如苯甲酸酯、甲酸酯、草酸酯、碳酸酯等。与其它含a-氢原子的酯反应时,备上没有太大意义。如果其中一个酯分子中既无a-氢

17、原子，而且烷氧谈基又比较活泼时，则仅生成一种缩合产物都只生成一种缩合产物NaHC&H式n/Hm+CH4口犷口小用K+O-白也EdHCORm3515%CnH5OMaH+CjH-jCHCOsCH十8二小那祖上色口II阴£口-C-C5c也乩5H§175HCOaCHj+CH£0/?钾$OECCH实际上这个反应不限于酯类自身的缩合，酯与含活泼亚甲基的化合物都可以发生这样的缩合反应，这个反应可以用下列通式表示:¥IRCUC彻十一GH-R?IR-C-CT兄=COCNCOR十三、Claisen-Schmidt反应一个无氢原子的醛与一个带有氢原子的脂肪族醛或酮在稀

18、氢氧化钠水溶液或醇溶液存在下发生缩合反应，并失水得到不饱和醛或酮：-NaOH水溶液CHO十CH3CHO-=CH-CHO+H3O反应机理反应实例(1) -CHO+CH3COCH3水溶取CH=CH-C-CH3+H2O10%NaOH0(2) AVcHO+CH3coe6H§，水醇溶液-=CH2C祖§十H30。面+CWi心工例十四、Claisen重4烯丙基芳基醴在高温(200°C)下可以重排，生成烯丙基酚。当烯丙基芳基醴的两个邻位未被取代基占满时,重排主要得到邻位产物，两个邻位均被取代基占据时，重排得到对位产物。对位、邻位均被占满时不发生此类重排反应。交叉反应实验证明：Cl

19、aisen重排是分子内的重排。采用g-碳14C标记的烯丙基醴进行重排，重排后g-碳原子与苯环相连，碳碳双键发生位移。两个邻位都被取代的芳基烯丙基酚，重排后则仍是a-碳原子与苯环相连。反应机理Claisen重排是个协同反应，中间经过一个环状过渡态，所以芳环上取代基的电子效应对重排无影响。从烯丙基芳基醴重排为邻烯丙基酚经过一次3,3s迁移和一次由酮式到烯醇式的互变异构；两个邻位都被取代基占据的烯丙基芳基酚重排时先经过一次3,3s迁移到邻位（Claisen重排），由于邻位已被取代基占据，无法发生互变异构，接着又发生一次3,3s迁移（Cope重排）到对位，然后经互变异构得到对位烯丙基酚。环状过速态对步

20、丙基防取代的烯丙基芳基醴重排时，无论原来的烯丙基双键是Z-构型还是E-构型，重排后的新双键的构型都是E-型，这是因为重排反应所经过的六员环状过渡态具有稳定椅式构象的缘故。E-型坏求过潼态E型反应实例OCH2-CH=CHC6H5dClaisencch2-ch=ch2Cl250COCH2-CH-CHCH3200qCch2-ch=chch3重排具有普遍性，在醴类化合物中，如果存在烯丙氧基与碳碳相连的结构,就有可能发生Claisen重排。Agh3=ch-o-ch3-ch=ch2CH2=CH-CH2-CH3-CH=Oo-ch2-ch=ch2nh4clCH3-C=CH-CO3Etoch2-ch=chIII

21、GH3-C-CH-CO3Et十五、Clemmensen还原醛类或酮类分子中的埃基被锌汞齐和浓盐酸还原为亚甲基:HC1CHj七比0此法只适用于对酸稳定的化合物。对酸不稳定而对碱稳定的化合物可用Wolff-Kishner-黄鸣龙反应还原。反应机理本反应的反应机理较复杂，目前尚不很清楚。反应实例0IIJ皿OH附(2)|工门珏HC1QCHOOHZn-Hg、IHC10a产、一CH2cH380%OHJLoch3J-65%CHjOH-nj十六、Combes喽咻合成法Combes合成法是合成唾咻的另一种方法，是用芳胺与1,3-二瑛基化合物反应，首先得到高产率的3氨基烯酮，然后在浓硫酸作用下，染基氧质子化后的埃

22、基碳原子向氨基邻位的苯环碳原子进行亲电进攻，关环后，再脱水得到唾咻十七、Cope消除反应叔胺的N-氧化物（氧化叔胺）热解时生成烯煌和N,N-二取代羟胺，产率很高h2so+''用工产、反应机理反应实例CMQ飞产'FH基团存在于氨基的对位时，则不易发生关环反应。在氨基的间位有强的邻、对位定位基团存在时，关环反应容易发生；但当强邻、对位定位HCnh2摩此科小CHJ3SO-150°C十R州UH0-NR，实际上只需将叔胺与氧化剂放在一起，不需分离出氧化叔胺即可继续进行反应，例如在干燥的二甲亚碉或四氢吠喃中这个反应可在室温进行。此反应条件温和、副反应少，反应过程中不发生重

23、排，可用来制备许多烯烧。当氧化叔胺的一个煌基上二个B位有氢原子存在时，消除得到的烯煌是混合物，但是Hofmann产物为主；如得到的烯煌有顺反异构时，一般以E-型为主。例如：CH£出CMC比口小一鼻ch3CH?CH=CHCH34E-型21%?-国12%CH*电CH=CH£7%反应机理这个反应是E2顺式消除反应，反应过程中形成一个平面的五员环过度态，氧化叔胺的氧作为进攻的碱：要产生这样的环状结构，氨基和卜氢原子必须处于同一侧，并且在形成五员环过度态时,a，-碳原子上的原子基团呈重叠型，这样的过度态需要较高的活化能，形成后也很不稳定，易于进行消除反应。反应实例十八、Cope重41

24、,5-二烯类化合物受热时发生类似于O-烯丙基重排为C-烯丙基的重排反应（Claisen重排）反应称为Cope重排。这个反应30多年来引起人们的广泛注意。1,5-二烯在150200C单独加热短时间就容易发生重排，并且产率非常好。丫中<rch=ch-ch3-c-ch=c“RYI|/HnG=CHCHCTH=CR"Z09口猛R,R,R"=H,Aik,工Z=CCiEt,CN,CSH5COoEtC5Et100%Cope重排属于周环反应，它和其它周环反应的特点一样，具有高度的立体选择性。例如:内消旋一3,4-二甲基-1,5-己二烯重排后，得到的产物几乎全部是（Z,E）-2,6辛二烯

25、:反应机理3头”Jk产汨:CQrtrNeo洱2J在立体化学上，表现为经过椅式环状过渡态：ch3ch3一HLA.*-x*i1zx*0rx1i1一*mxi反应实例J际-二乙烯基环丙烷1,120°C丰-33严2*C%H*I41XM*0尸外虎二烯oCope重排是3,3s-迁移反应，反应过程是经过一个环状过渡态进行的协同反应:120十九、Curtius反应酰基叠氮化物在惰性溶剂中加热分解生成异富酸酯OHC异富酸酯水解则得到胺:R-N=C=OARN=C=O反应机理OII八（3CeR-CN=N=NJ一一N：反应实例HNaN3,*IICHCI3(1)(CH3)2CHCH2CC1(CH立CHCHCm*

26、H?0(CH立CHCHlN=C=0-(CH办CHCHlNH270%二十、Crigee,R反应1,2-二元醇类的氧化产物因所用的氧化剂的种类而不同。用K2Cr2O7或KMnO氧化时生成酸类。用特殊氧化剂四乙醋酸铅在CHCOO俄苯等不活泼有机溶剂中缓和氧化，生成二分子埃基化合物（醛或酮）。氧化反应也可以在酸催化剂（三氯醋酸）存在下进行。本反应被广泛地应用于研究醇类结构及制备醛、酮类，产率很高。lljd|-wMiw41Mia.dtwituj-w1*w出.iMit事一反应机理1. QHjDHsiionooiiicui忆一IT)2. )1361|2cHEHOCHjOH-OUt丁二JI?m3;机(CHa)

27、aOGCCBa>>100GH.I!0I£OHQ,A二甲矗-丁二等U.)，内刑)反应过程中先生成环酯中间产物，进一步C-C键裂开成醛或酮。西Y6HPhfgCH叫H>-C-G-Pb(QOOGHa)JBn-c-on-S/wh+Rj-c-cnB4-LTJXJDOH珥£-FhfOO3cHM*cr1,1，KrCXE：a多RjOO-酸催化的场合，反应历程可以用下式表示:IA曰“一匚下>一内0008击I+Fb；OCOCHa>a-*K_打.国_+、5_CH30M"尸?七、CH,4POOOCL+CJIMXXJII反应实例丸<CH0H<WCM)

28、f号0胡而置二丁朝仃内而CH。2|4*Ph(UCOOHa)s-I-2CH/JOOI7CJOOGJF#f乙售酸丁格)b.11-011artCJioq_4一OHat%二季基二二尊）【羊年噩】E用己二码1,幻（己二酷：一41善4r.4I+，*二十一、Dakin反应酚醛或酚酮类用KQ在NaO%在下氧化时，可将分子中的-CHO基或CHCO基被-OH基所置换，生成相对应的酚类。本反应可利用以制备多远酚类。x.m0aa4aaa-xtB-4a,gatwxahaaxa04aaaagaa反应机理H反应实例二十二、Elbs反应默基的邻位有甲基或亚甲基的二芳基酮，加热时发生环化脱氢作用，生成意的衍生物:由于这个反应通

29、常是在回流温度或高达400-450°C的温度范围内进行，不用催化剂和溶剂，直到反应物没有水放出为止，在这样的高温条件下，一部分原料和产物发生碳化，部分原料酮被释放出的水所裂解，烧基发生消除或降解以及分子重排等副反应，致使产率不反应机理本反应的机理尚不清楚。反应实例400°C400-450二十三、Edvhweiler-Clarke反应在过量甲酸存在下，一级胺或二级胺与甲醛反应，得到甲基化后的三级胺：HCOnHRzNH+CH2OaR2NCH3XUUHCO3HRNH?+5。RN(GHS甲醛在这里作为一个甲基化试剂反应机理+_r2nch2o一HRiOcH3R2NCHR2Nch2-o

30、h+co2反应实例+CH2Ohco2hlocrcach3ch342c比0;黑CH2N(CH加74-89%laxiaMifliiifliifiBA堇堇m堇好一一m事片Ha14一二十四、Elbs,K.过硫酸钾氧化法2048%过硫酸钾的水溶液在加热将一元酚类或类似化合物用过硫酸钾在碱性溶液中氧化羟基引入在原有羟基的对位或邻位，生成二元酚类。分子中的醛基或双键等都不影响。产率约时放出氧:芳伯胺类如用本试剂氧化时，变成硝基化合物反应机理十:-r-6110H反应实例CLt网IiA八大+K岛5+HQft*Lz+ZKHfiO.吟、广OHiOHOH（附-甲-拳髭）毡二理超-甘事）0110CHO+国&0&

31、gt;4凡O【香.二福国打二拓基=a甲靶基-单甲的+2KHSO*二十五、Favorskii重却上如为环状a-卤代酮,a-卤代酮在氢氧化钠水溶液中加热重排生成含相同碳原子数的竣酸;则导致环缩小。如用醇钠的醇溶液，则得竣酸酯:EtONa,EtOH此法可用于合成张力较大的四员环。反应机理反应实例二十六、Friedel-Crafts烷基化反应芳煌与卤代烧、醇类或烯类化合物在Lewis催化剂(如AlCl3,FeCl3,H2SO,H3PO,BF3,HF等)存在下，发生芳环的烷基化反应。AlCljArH十RX-Ar-R十HXX=艮Cl?Br,I卤代烧反应的活泼性顺序为：RF>RCl>RBr>

32、;RI;当煌基超过3个碳原子时，反应过程中易发生重排反应机理首先是卤代蝶、醇或烯烧与催化剂如三氯化铝作用形成碳正离子:RX+AlCh*R+A1CU-ROH+AlCi3-R+0A1C13+ROH+HROH3R+氏。+C所形成的碳正离子可能发生重排，得到较稳定的碳正离子:Q重排十CH3CHCH3碳正离子作为亲电试剂进攻芳环形成中间体s-络合物，然后失去一个质子得到发生亲电取代产物：反应实例(1)CH3cH2cH2clAlCl30"CC氏CH2cH弓70%30%CH式H=CH2h2so4二十七、Friedel-Crafts酰基化反应芳煌与酰基化试剂如酰卤、酸酊、竣酸、烯酮等在Lewis酸（

33、通常用无水三氯化铝）催化下发生酰基化反应，得到芳香酮:+RCOC1A1C1j这是制备芳香酮类最重要的方法之一，在酰基化中不发生煌基的重排反应机理反应实例二十八、Fries重4酚酯在Lewis酸存在下加热，可发生酰基重排反应，生成邻羟基和对羟基芳酮的混合物。重排可以在硝基苯、硝基甲烷等溶剂中进行，也可以不用溶剂直接加热进行邻、对位产物的比例取决于酚酯的结构、反应条件和催化剂等。例如，用多聚磷酸催化时主要生成对位重排产物，而用四氯化钛催化时则主要生成邻位重排产物。反应温度对邻、对位产物比例的影响比较大，一般来讲，较低温度（如室温）下重排有利于形成对位异构产物（动力学控制），较高温度下重排有利于形成邻位异构产物（热力学控制）。反应机理+ch3c=o反应实例A1C13Q