有机化学羧酸衍生物ok

1、exit 主要内容主要内容第一节第一节 羧酸衍生物的结构和命名羧酸衍生物的结构和命名第二节第二节 羧酸及其衍生物的化学反应羧酸及其衍生物的化学反应第三节第三节 羧酸衍生物的制备羧酸衍生物的制备第四节第四节 乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯第五节第五节 丙二酸二乙酯在合成上的应用丙二酸二乙酯在合成上的应用第六节第六节 碳酸及原酸衍生物碳酸及原酸衍生物RCOOHRCOXRCOORCOORRCONH2(R)CRO酰卤酸酐酯酰胺第一节第一节 羧酸衍生物的结构和命名羧酸衍生物的结构和命名(一一) 分类与结构分类与结构(1) )分类分类 碳碳- -杂原子键具杂原子键具 某些双键性质某些双键性质(2)结构结构RCO

2、L （X、O、N）sp2RCOLRCO-L+RCO-L+ HCNH2 CH3ONH2 HCOCH3 CH3OOHCN: 137.6 147.4ppm CO: 133.4 143.0ppm羧酸衍生物的结构羧酸衍生物的结构RCOLP-共共轭轭体体系系( (1 1) )与与酰酰基基相相连连的的原原子子的的电电负负性性都都比比碳碳大大，故故有有 效效应应I I( (2 2) )( (3 3) )L L 和和碳碳相相连连的的原原子子上上有有未未共共用用电电子子对对，故故具具有有当当+ + C C I I时时，反反应应活活性性将将降降低低时时，反反应应活活性性将将增增大大当当+ + C CI I O N

3、诱诱导导作作用用羧酸衍生物酰基上的亲核取代反应羧酸衍生物酰基上的亲核取代反应RCOLRCOOHH2OH+ or OH水水解解反反应应ROHH+ or ORRNH2RMLiHAl(OPri )3或或 其其它它试试剂剂醇醇解解反反应应胺胺解解反反应应还还原原反反应应RCOORRCONHRRCORRCOH酯酯酸酸酰酰胺胺酮酮醛醛一一定定条条件件该取代反应需要在碱或酸的催化作用下进行。该取代反应需要在碱或酸的催化作用下进行。碱性催化的反应机制为：碱性催化的反应机制为：取代反应取代反应一一 羧酸衍生物的羰基的亲核加成羧酸衍生物的羰基的亲核加成- -消除反应消除反应催化剂催化剂酸催化的反应机制为酸催化的反

4、应机制为：这是可逆反应，使反应向右方进行的条件是：这是可逆反应，使反应向右方进行的条件是：（1）羰基的活性）羰基的活性（2）离去基团的活性）离去基团的活性 W - Nu -（3）改变影响平衡移改变影响平衡移 动的其它因素。动的其它因素。RCWO RCNuOOCH3CClOOCH3COCCH3OOCH3COC2H5 + H2OCH3COH + C2H5OHOCH3CNH2CH3C NHClOCH3COHNH3NH3室温室温加热加热长时间回流长时间回流（1） 水解反应的一般情况水解反应的一般情况3. 羧酸衍生物的水解反应羧酸衍生物的水解反应（2） 酯的水解反应酯的水解反应*1. 碱性水解（又称皂化

5、反应）碱性水解（又称皂化反应）OOC2H5CO18C2H5 + H2OCH3CONa + C2H5O18HNaOH同位素跟踪结果表明：同位素跟踪结果表明：碱性水解时，发生酰氧键断裂。碱性水解时，发生酰氧键断裂。OORCOR + -OHRCOH + -ORR-C-OROHO-四面体中间体四面体中间体是负离子是负离子反应机理反应机理慢慢快快RCO- ONa+RCONaOROH +碱性水解的碱性水解的讨论讨论1. 碱性水解速率与碱性水解速率与 -OH成正比。成正比。 2. 羰基活性越大，羰基活性越大， -C空阻越小，酯基空阻越小，空阻越小，酯基空阻越小， 反应速率越快。反应速率越快。 CH3COOC

6、Me3 Me3CCOOEt CH3COOEt ClCH2COOEtV相对相对 0.002 0.01 1 2963. 形成的四面体中间体能量越低，反应速度越快。形成的四面体中间体能量越低，反应速度越快。（能分散负电荷的取代基对反应有利）（能分散负电荷的取代基对反应有利） 4. 酯的碱性水解不可逆。酯的碱性水解不可逆。 5. 碱的用量要超过催化量碱的用量要超过催化量。*2. 酸性水解酸性水解同位素跟踪结果表明：同位素跟踪结果表明：酸性水解时，也发生酰氧键断裂酸性水解时，也发生酰氧键断裂。反应机理反应机理- ROH+R-C-OR+R-C-ORR-C-OR-H+OHHOH2OOH+OHRCORH+RC

7、OH+OHOHOH2RCOHORCOROH四面体中间体是正离子四面体中间体是正离子H+CH3COH + C2H5O18HOCH3CO18C2H5 + H2OO1. 酸在反应中的两种作用：酸在反应中的两种作用： 活化羧基活化羧基 使使OH、OR形成形成 盐而更易离去。盐而更易离去。2 在酯在酯 （RCOOR）中，中，R为吸电子基团虽能活化为吸电子基团虽能活化 羧羰基，但会使关键中间体正离子能量升高，羧羰基，但会使关键中间体正离子能量升高，R 为给电子基团亦有两种相反的作用，故表现不出为给电子基团亦有两种相反的作用，故表现不出 明显的影响。明显的影响。酸性水解的讨论酸性水解的讨论金金 羊羊3. 酯

8、的酸性水解和酯化反应互为逆反应，平衡酯的酸性水解和酯化反应互为逆反应，平衡 移动取决于反应条件。体系中有大量水存在移动取决于反应条件。体系中有大量水存在 发生酯水解、有大量醇存在并采取去水措施发生酯水解、有大量醇存在并采取去水措施 则有利于酯化反应。则有利于酯化反应。4. 在在RCOOR1中，中， R对速率的影响是：对速率的影响是： 一级一级 二级二级 三级三级 R1对速率的影响是：对速率的影响是： 三级三级 一级一级 二级二级CH3COOR1在盐酸中，于在盐酸中，于25OC时水解的相对速率时水解的相对速率v的的实验数据如下：实验数据如下： R1： CH3 C2H5 CH(CH3)2 C(CH

9、3)3 v： 1 0.97 0.53 1.15(机理不同机理不同)*3 酯的酸性水解和碱性水解的异同点酯的酸性水解和碱性水解的异同点 不同点不同点 1 催化剂用量不同。碱大于催化剂用量不同。碱大于1 mol，酸只需要催化量。酸只需要催化量。 2 碱催化反应不可逆，酸催化反应可逆。碱催化反应不可逆，酸催化反应可逆。 3 吸电子取代基对碱性催化有利。对酸性催化没有明显影响。吸电子取代基对碱性催化有利。对酸性催化没有明显影响。 4 碱催化：碱催化：1oROH 2oROH 3oROH 酸催化：酸催化：3oROH 1oROH 2oROH相同点相同点 1 都是经过加成消除机理进行的，增大空阻，对反应不利。

10、都是经过加成消除机理进行的，增大空阻，对反应不利。2 都发生酰氧键断裂都发生酰氧键断裂3oROH的水解只能用新的机理来解释。的水解只能用新的机理来解释。*4 3o醇酯的酸性水解历程醇酯的酸性水解历程通过同位素跟踪可以证明上述反应机制通过同位素跟踪可以证明上述反应机制反应式反应式反反 应应 机机 理理CH3CO18OC(CH3)3H+CH3CO18OHC(CH3)3CH3C+O18C(CH3)3OHSN1CH3CO18OH + (CH3)3C+H2O(CH3)C3COH2+(CH3)3COH + H+关键关键中间中间体体（3）酰氯水解酰氯水解RCOOHH2O+HClRCOClH2ORCOClH2

11、ORCOClOHRCOHClRCOHOH- Cl- HClRCOOH易进行 Cl机理：机理：RCOOHH+ or OHRCOOCROH2O2使反应加快（3）酸酐水解酸酐水解（4）酰胺水解酰胺水解RCOOHRCONHRH2OH3NR+H+ or OH 的用量均须大于化学计量H+RCOORCONHRH2OH2NR+OHRCOHOHRCOOHHORCOHNHRHNH2R+NH3RH2ORCOHNHRH2ORCOHNHRRCONHRHH酰胺的酸性水解机理酰胺的酸性水解机理酰胺的碱性水解机理酰胺的碱性水解机理RCOOHRCONHRH2NROHRCOO+NHRRCONHR OH RNH - 的离去能力比的

12、离去能力比OH - 差，但反应仍能进行完全，差，但反应仍能进行完全， 试说明原因。试说明原因。2、羧酸衍生物的醇解反应羧酸衍生物的醇解反应（1）酰氯的醇解反应（用于通过酰氯制备酯）酰氯的醇解反应（用于通过酰氯制备酯）ROHRCOORRCOCl+Et3N or 吡啶Et3NHClNHClor优点：反应完全，产率好。优点：反应完全，产率好。ROHRCOORRCOClEt3N or 吡啶RCOOHSOCl2 碱的作用碱的作用: 吸收产生的吸收产生的 HCl 和和 催化催化（2）酸酐的醇解反应（合成上用于制备酯）酸酐的醇解反应（合成上用于制备酯）RCOOHRCOOCROROHRCOOR+C2H5OHS

13、CH2OH(CH3CO)2OCH3COONaSCH2OC CH3OOOOCOOEtCOOH二酸单酯COOEtCOOEt（3）酯的醇解反应（酯交换反应）酯的醇解反应（酯交换反应）RCOORRCOORROHH+or RO+ROH 反应可逆，用过量的醇反应可逆，用过量的醇 R R”OH OH 和除去生成的醇和除去生成的醇 R ROH OH 使反应进行完全。使反应进行完全。 酸或碱对反应是必需的酸或碱对反应是必需的 反应机理？（参考酯的水解机理）反应机理？（参考酯的水解机理）例例H2CCH COOCH3n-BuOHTsOHH2CCH COOBun+CH3OH蒸蒸 除除OCOHOCH3NaOCH3CH3

14、OOHCOCH3OCH3COOCH3+CHCH2CHCH2OAcOAcnCH3OHOHCHCH2CHCH2OHOHn聚聚乙乙烯烯醇醇不不溶溶于于水水, , 不不能能直直接接水水解解选选择择性性酯酯交交换换CCH3O（4）酰胺的醇解反应酰胺的醇解反应RCOORRCONHRROHH+or RO+RNH2N NH HR R 的的离离去去能能力力比比O OR R 差差）合合成成上上意意义义不不大大（合合成成酯酯类类化化合合物物的的方方法法有有更更好好的的方方法法）* * *反反应应相相对对不不易易进进行行（因因为为3、羧酸衍生物的胺解反应羧酸衍生物的胺解反应（1）酰氯的胺酰氯的胺( (氨氨) )解解R

15、NH2RCONHRRCOCl+Et3N or 其它碱Et3NH Cl（2）酸酐的胺酸酐的胺( (氨氨) )解解RCOOHNEt3RCOOCRORNH2RCONHR+Et3N or其它叔胺 酰氯和酸酐的胺解是制备酰胺的主要方法酰氯和酸酐的胺解是制备酰胺的主要方法 比较比较: : 直接由羧酸制备酰胺直接由羧酸制备酰胺RCONHRRNH2RCOONH3RRCOOH- H2O反应产率较低反应产率较低ArNH2CH3COClor (CH3CO)2OArNHCOCH3氨基的保护例例: :（3）酯的胺酯的胺( (氨氨) )解解RNH2RCONHRRCOOR+HOR条件：无水、过量胺（4）酰胺的胺解酰胺的胺解

16、RNH2RCONHRRCONHR+HNHR胺的交换羧酸衍生物的相互转换关系羧酸衍生物的相互转换关系RCOOHRCOORRCONHRRCOClRCOOCROH2OSOCl2RCOOHROHP2O5H2ORNH2ROHNH2RRNH2,H2O, H+ or OH-ROH, H+RNH2ROHH2O, H+ or OH-(二二) 羧酸衍生物与金属有机试剂的反应羧酸衍生物与金属有机试剂的反应RMgXRCORRCOLRMgXRCOHRR酮叔醇(1 mol RMgX)(2 mol RMgX)(1) 与与 RMgX (活泼金属有机试剂活泼金属有机试剂)的反应的反应反应能否控制在中间体酮？反应能否控制在中间体

17、酮？ 反应机理：反应机理：RRCOLMgXRRCOLMgXRCORRMgXRRCORMgXH2ORRCOHRAB如何控制至酮？如何控制至酮？* 利用酰氯羰基的活性利用酰氯羰基的活性 * 利用反应中间体利用反应中间体 A 的一定的稳定性的一定的稳定性H2ORCORRRCOHL(2) 与与 R2Cd 和和 与与 R2CuLi （不活泼金属试剂）的反应不活泼金属试剂）的反应RCOClH2ORCORR2CdR2CuLiH2OR2CuLiRCORRCOORR2Cdor不反应or(三三) 羧酸衍生物的羧酸衍生物的 还原反应还原反应RCOLRCH2OHLiAlH4RCONH2H2O酰氯，酸酐，酯LiAlH4

18、RCH2NH2RCOHLiAlH4伯 醇伯 胺（1） LiAlH4 及其衍生物及其衍生物 LiAlH(OPri)3 还原还原RCOClLiAlH(OPri)3RCOHH2O醛RCOHLiAlH(OPri)3反 应 较 慢（2）催化氢化还原催化氢化还原-罗森孟德反应罗森孟德反应RCOClRCOORRCH2OHRCOHH2, Pd-BaSO4, 硫 - 喹啉Rosenmund 反应H2, CuO CuCrO4工业化（3）金属钠还原金属钠还原RCOORRCH2OHNa, N2乙醚 or 甲苯NaROHRCORCHOHBouveault 还原acyloin 缩合（酮酮醇醇缩缩合合）(四四) 酯缩合反应

19、酯的酰基化酯缩合反应酯的酰基化RCH2CORORCHCORORCH2COCHCORORH+HOROR -羰基酯Claisen （酯）缩合（两个相同酯之间的缩合）酯）缩合（两个相同酯之间的缩合）碱碱 用用 量量大大于于化化学学计计量量：反反应应可可进进行行完完全全（为为什什么么？） 催催 化化 量量： 反反应应可可逆逆（为为什什么么？）其其它它常常用用碱碱（弱弱亲亲核核性性强强碱碱）NaH, NaNH2, LDA, Ph3CNa, t-BuOK 酯中的酯中的 - H显弱酸性显弱酸性,在醇的作用下可与另一分子酯发生在醇的作用下可与另一分子酯发生类似与羟醛缩合的反应类似与羟醛缩合的反应,称为称为Cl

20、aisen （酯）缩合反应酯）缩合反应Claisen 缩合举例缩合举例CH3COOC2H52（1）Na / C2H5OHCOOC2H5CH3CO乙乙酰酰乙乙酸酸乙乙酯酯（2） 50% HOAcCH2NaOC2H5CH3(CH2)3COCHCO2C2H5CH2CH2CH32CH3CH2CHCO2C2H5CH3Ph3C NaCH3CH2CHCCH3COCH3CH2CH3CO2C2H52CH3(CH2)3CO2C2H5Claisen 缩合机理缩合机理RCHCOORHRORCHCOORRCH2COORRCHCOORRCH2COORCCOORRCH2CORHROCCOORRCH2COR较较稳稳定定的的烯

21、烯醇醇负负离离子子RO混合酯缩合混合酯缩合CH2COOC2H5RCH2COOC2H5R+碱碱四种产物无合成意义均有 氢CH2COOC2H5RRCOOC2H5强强碱碱（化化学学计计量量）R 无 氢CHCOOC2H5CORR产物单一CHCOOC2H5R混合酯缩合举例混合酯缩合举例CH2CO2EtCH2CO2Et+CO2EtCO2EtNaOEtHCCO2EtH2CCO2EtCOCO2EtNCO2C2H5CH3(CH2)2CO2Et+NCOCHCO2EtCH2CH3NaH(五五) 酰胺的特性酰胺的特性1. 酰胺的酸碱性酰胺的酸碱性 CH3CH3 CH2=CH2 NH3 CH CH C2H5OH H2O

22、pKa 50 40 34-35 25 16 15.7OCH3CNH2SO2NH2NHOONHOOpka 10 9.62 8.315.1中性中性弱酸性弱酸性碱性碱性2 Hofmann( (霍夫曼霍夫曼) )降解反应降解反应 RCNH2ONaOH + Br2RNH2RCNH2OBr2OH-RCNHBrOOH-H2OR-C-NOBr-Br-RCONRNCOH2ORNHCOOH-CO2RNH2(CH3)3CCH2CONH2Br2NaOH(CH3)3CCH2NH2Br2NaOHO + 2NH3OOCH2CH2CCOONH4ONH2H2NCH2CH2COO-羧酸羧酸NH3铵盐铵盐酰胺酰胺100o200oC

23、 -H2OH2O 40o50oC -H2O腈腈H2O3 脱水反应脱水反应酰胺与强的脱水剂共热可脱水生成睛酰胺与强的脱水剂共热可脱水生成睛, ,这是制备腈的方法之一这是制备腈的方法之一第四节第四节 羧酸衍生物的制备羧酸衍生物的制备(一一) 由羧酸制备由羧酸制备(二二) 由羧酸衍生物之间的相互转化制备由羧酸衍生物之间的相互转化制备(三三) 贝克曼重排贝克曼重排(Beckmann rearrangement)酮肟在酸性试剂作用下酮肟在酸性试剂作用下, ,重排为重排为N-N-取代酰胺取代酰胺, ,称称贝克曼重排贝克曼重排(一一) 酮式酮式- -烯醇式互变异构烯醇式互变异构 （具有酮和烯醇的双重反应性）

24、（具有酮和烯醇的双重反应性）CH3CCH2COOC2H5OCH3COCHCOOC2H5HOCCHCOHCH3OC2H592.5% 7.5%CH3CH2OCCH2COCH2CH3OOCH3CH2OCCHCOCH2CH3OHO99.9% 0.1%CH3CCH2CCH3OOCH3CCHOHCCH3O24% 76%第五节第五节 乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯1 乙酰乙酸乙酯的酮式分解乙酰乙酸乙酯的酮式分解CH3C-CH2-COC2H5OO乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯CH3C-CH2-C-OC2H5O-O-OHOHH+-CO2CH3C-CH3OCH3C-CH2-COHOO-OH（稀稀）(二二) 酮式分解和酸式分解

25、酮式分解和酸式分解2 乙酰乙酸乙酯的酸式分解乙酰乙酸乙酯的酸式分解CH3C-CH2-COC2H5OOCH3C-CH2-C-OC2H5O-O-OHOHCH3-COHO+ -CH2-COH + C2H5O-OH2OH2OCH3-COHOC2H5OH-OH（浓浓）(三三) 乙酰乙酸乙酯的乙酰乙酸乙酯的-烷基化、烷基化、 -酰基化酰基化CH3C-CH-COC2H5OOCOCH3CH3CCHCOC2H5OOCH3CCHCOC2H5OOCH3C=CHCOC2H5OO-OCH3C=CHCOC2H5OO-OCH3COCCH3O OCH3COOC2H5C2H5ONa-C2H5OHNa+CH3INaH-H2Na+

26、CH3COClCH3CCH2COC2H5OOCH3C-CH-COC2H5OOCH3 (四四) 乙酰乙酸乙酯在合成中的应用实例乙酰乙酸乙酯在合成中的应用实例eg 1: 以乙酸乙酯为原料合成以乙酸乙酯为原料合成4-苯基苯基-2-丁酮丁酮CH3CCHCOOC2H5ONa+CH3CCHCOOC2H5OCH2C6H5CH3CCHCOOHOCH2C6H5CH3CCH2CH2C6H5OCH3COOC2H5RONa (1mol)C6H5CH2Cl1 稀稀OH -2 H+-CO2CH3CCH2CH2C6H5Oeg 2: 选用不超过选用不超过4 4个个碳的碳的合适原料制备合适原料制备CH3CCHCOOC2H5O(

27、CH2)4BrBrCH3CCCOOC2H5O2 CH3COOC2H5C2H5ONaCH3CCHCOOC2H5ONa+C2H5ONaCH3COCOOC2H5CH3COCOOHBr(CH2)4Br分子内的亲核取代分子内的亲核取代 稀稀-OHH+-CO2CCH3OCCH3Oeg 3: 乙酰乙酸乙酯与乙酰乙酸乙酯与BrCH2CH2CH2Br在醇钠作用下反应，在醇钠作用下反应， 主要得到主要得到 而不是而不是 。请解释原因。请解释原因。CH3CCH2COEtOOEtO-Br(CH2)3BrCH3CCHCOEtOOEtO-CH2CH2CH2BrBrCO2EtOBrCO2EtCH3CEtO2COCH3COO

28、H-H+OOCO2EtOH-H+OCO2H吡喃衍生物吡喃衍生物（主要产物）（主要产物）有张力有张力无张力无张力慢慢主要主要稀稀OCOOC2H5H3CCOCH3COOC2H5eg 4: 制备制备 CH3C-C-COOEtOCH3CH2CH2CH3CH3CCH2COOEtOCH3CH2CH2CHCOOHCH3CH3CH2CH2CHCOOHCH3H+NaOEtEtOHNaOEtEtOHCH3ICH3CH2CH2BrOH-（浓浓）+ CH3COOH酸式分解酸式分解eg 5: 选用合适的原料制备下列化合物选用合适的原料制备下列化合物CH3CCH2CH2CH2COHOOCH3CCH2COEtOOEtO-C

29、lCH2CH2COEtOCH3C-CH-COOEtOCH2CH2COOC2H5OH-H+H2O- CO2CH3CCH2CH2CH2CCH3 + CH3COOHOOCH3CCH2COEtOOEtO-ClCH2CH2CCH3OCH3C-CH-COO EtOCH2CH2CCH3OH-H+H2O- CO2OCH3CCH2CH2CH2COHOOCH3CCH2CH2CH2CCH3OOeg 6: 如何实现下列转换如何实现下列转换OCH3OHCH3OHCH3+OSi(CH3)3CH3OLiCH3OCH3OCH3CHOOCH3CHO(CH3)3SiCl蒸馏分离蒸馏分离1mol n-C4H9BrCH3Lin-C4

30、H9BrC2H5ONaHCOOC2H5(2mol) KNH2NH3(l)OH-引入醛引入醛基的目基的目的是帮的是帮助定向助定向。 -烷基化烷基化n-C4H9CH3On-C4H9CH3OCHOn-C4H9CH3On-C4H9CH3CH3OOeg 7: 如何实现下列转换如何实现下列转换OOCH3CH3合成一：合成一：合成二：合成二：OCH3OCH3BrNHCH3NCH3N+OCH3+对甲苯磺酸对甲苯磺酸H3O+OCH3LDATHF -70oCBrOCH3*1. 引入醛基的目的是为了使反应能定向进行。引入醛基的目的是为了使反应能定向进行。*2. 若若-二羰基化合物中的一个羰基是醛基，则在稀碱二羰基化

31、合物中的一个羰基是醛基，则在稀碱 存在下，也能发生酮式分解。存在下，也能发生酮式分解。合成三：合成三：OCH3OCH3CHOOCH3CHOBrOCH3OCH3CHOOCH3CHOOCH3CO2 + H2C2H5ONaHCOOC2H51mol KNH2NH3(l)OH-OH-OCH3C-HOHO-+ HCOOHOCH3-ROHROHCH2(CO2Et)22EtO-EtOHBrCH2(CH2)nCH2BrOH-H+-CO2SOCl2CH2(CO2Et)22EtO-eg 8：合成螺环化合物合成螺环化合物还原还原I2在在 eg 9中的作用中的作用2 CH2(CO2Et)22 EtO-BrCH2CH2C

32、H2BrCH(CO2Et)2CH(CO2Et)22 EtO-COOHCOOHH+I2OH-Eg 9： 用简单的有机原料合成用简单的有机原料合成COOHCOOH(COOEt)2(COOEt)2CH3CHO + 3CH2OCO2HHO2C2 CH2(COOEt)2 +BrBrBrBrCO2EtCO2EtEtO2CEtO2C(螺环二元羧酸螺环二元羧酸)CO2HHO2C(HOCH2)3C-CHOOHHOOHHOBrBrBrBr-CO2EtO-HO-H+HO-HO-HBreg 10 用简单的有机原料合成用简单的有机原料合成浓浓OOOOEg 11 用简单的有机原料合成用简单的有机原料合成CH2(CO2Et)2EtO-O分子内酯交换分子内酯交换EtO-分子内酯交换分子内酯交换O第六节第六节 丙二酸二乙酯在合成中的应用丙二酸二乙酯在合成中的应用EtOCCH2COEt + EtONaOOEtOCCHCOEtOO- EtOCOCCOOEtHNa+CH2COOC2H5COOC2H5C2H5ONaCHCOOC2H5COOC2H5_CH3CH2BrCH3CH2CHCOOC2H5COOC2H51) C2H5ONa2) CH3ICH3CH2CCH3COOC2H5COOC2H51) OH-2) H+CH3CH2CCH3COOHC