2017届高考化学二轮复习专题十三常见有机物的结构与性质专题复习新人教版

1、专题十三常见有机物的结构与性质考点一有机物的结构与同分异构现象1有机物的结构教材中典型有机物的分子结构特征，识记典型有机物的球棍模型、比例模型，会“分拆”比对结构模 板，“合成”确定共线、共面原子数目。（1）明确三类结构模板结构正四面体形平面形直线形模板甲烷分子为止四面 体结构， 最多有3个原子共平面，键 角为109 28乙烯分子中所有原子（6个）共平面，键角为120。苯 分子中所有原子（12个）共 平面，键角为120。 甲醛 分子是三角形结构，4个原 子共平面， 键角约为120乙炔分子中所有原子（4个）共直线，键角为180（2）对照模板定共线、共面原子数目需要结合相关的几何知识进行分析：如不

2、共线的任意三点可确定一个平面、一条直线与某平面有两个交点时，则这条直线上的所有点都在该相应的平面内；同时要注意问题中的限定性词语（如最多、至少）。2同分异构现象（1）同分异构体的种类1碳链异构2官能团位置异构3类别异构（官能团异构）有机物分子通式与其可能的类别如下表所示：组成通式可能的类别典型实例GHn烯烃、环烷烃Clh ClICHdC+H / HCCH2GH2n2炔烃、二烯烃C* C CHCH与CH=CHCH=CHGHn+2O饱和一兀醇、醚CnOH与CHOCH2OH2nO醛、酮、烯醇、环醚、环醇CH(X ILCHClhCH CH2与 /OCH()H /ClhGH2nQ羧酸、酯、 羟基醛、 羟

3、基酮CHCH：Ct ifJH,HCOOCHCHs.HO CH2CH2- CHC 01勺H)CIIjcC1L.GHan6O酚、芳香醇、芳香醚HC-H , IUH勺J尸LWCiHan+1NO硝基烷、氨基酸CHCHNO与HaNCH COOHO(H20)m单糖或双糖葡萄糖与果糖（C6H2O6）、蔗糖与麦芽糖（C12H22O1）（2）同分异构体的书写规律书写时，要尽量把主链写直，不要写得歪扭七八的，以免干扰自己的视觉；思维一定要有序，可按下 列顺序考虑：1主链由长到短，支链由整到散，位置由心到边，排列邻、间、对。2按照碳链异构T位置异构T官能团异构的顺序书写，也可按官能团异构T碳链异构T位置异构的顺 序

4、书写，不管按哪种方法书写都必须防止漏写和重写。3若遇到苯环上有三个取代基时，可先定两个的位置关系是邻或间或对，然后再对第三个取代基依次 进行定位，同时要注意哪些是与前面重复的。（3）学会等效氢法判断一元取代物的种类。【例1】下列关于的说法正确的是（）A.所有原子都在同一平面上B.最多只能有9个碳原子在同一平面上C.有7个碳原子可能在同一直线上D.最多有5个碳原子在同一直线上【答案】D【解析】此有机物的空间结构以苯的结构为中心，首先联想苯分子是6个碳原子与6个氢原子在同一平面3上，一条直线上有两个碳原子和两个氢原子；其次根据乙烯的平面结构与甲烷的正四面体结构；最后 根据共价单键可以旋转，乙烯平面

5、可以与苯平面重合，从而推出最多有11个碳原子在同一平面上，最多有5个碳原子在同一直线上。【例2】(2014新课标全国卷I,7)下列化合物中同分异构体数目最少的是()A.戊烷B.戊醇C.戊烯D.乙酸乙酯【答案】A【解析】A项，戊烷有3种同分异构体：CHCHCHCHCH、(CH3)2CHCHCH和(CHO4C;B项，戊醇可看作C5HiOH, 而戊基(一GHi)有8种结构，则戊醇也有8种结构，属于醚的还有6种；C项，戊烯的分子式为C5Ho, 属于烯烃类的同分异构体有5种：CH=CHC2CHCH、CHCH=CHCHH、CH=C(CH)CH2CH、CH3C = CHCH3CH=CHCH(GH2、IHg，

6、属于环烷烃的同分异构体有5种：1、一 、/、;D项，乙酸乙酯的分子式为GH8Q,其同分异构体有6种：HCOOGCHCH、HCOOCH(G)H、CHCOOC2CH、CHCHCOOGH CHCHCHCOOH (CH3)2CHCOOH【方法技巧】同分异构体的判断方法1记忆法：记住已掌握的常见的同分异构体数。例如：(1) 凡只含一个碳原子的分子均无同分异构；(2) 丁烷、丁炔、丙基、丙醇有2种；(3) 戊烷、戊炔有3种；(4) 丁基、丁烯(包括顺反异构)、QHio(芳香烃)有4种；(5) 己烷、C7HO(含苯环)有5种；(6)OHO的芳香酯有6种；(7) 戊基、QH2(芳香烃)有8种。2基元法：例如：

7、一GH有4种，则丁醇、戊醛、戊酸都有4种。一C5H1有8种，则己醇、己醛、己酸各有8种。3.替代法：例如：二氯苯QH4CI2有3种，四氯苯也有3种(Cl取代H);又如：CH的一氯代物只有一 种，新戊烷C(CHB)4的一氯代物也只有一种。(称互补规律)4.对称法(又称等效氢法)等效氢法的判断可按下列三点进行：(1) 同一碳原子上的氢原子是等效的；(2) 同一碳原子所连甲基上的氢原子是等效的；(3)处于镜面对称位置上的氢原子是等效的(相当于平面成像时物与像4的关系)。（一元取代物数目等于H的种类数；二元取代物数目可按“定一移一，定过不移”判断考点二有机物的结构与性质1.烃的结构与性质（1）烷烃结构

8、、性质巧区分1必须掌握饱和烷烃的结构特点：a.一般碳原子连接成链状，但不是直线形；b.碳原子跟碳原子之间以单键连接；c.碳原子其余的价键全部被氢原子饱和。2必须掌握烷烃的性质：a.含碳原子个数越多的烷烃，熔、沸点越高；常温下，一般碳原子个数为1-4的烷烃是气体，碳原子个数为516的烷烃是液体，碳原子个数大于16的烷烃是固体；b.含碳原子个数 相同的烷烃，支链越多，熔、沸点越低；c.烷烃的化学性质与甲烷相似，除能发生燃烧和取代反应外，与酸、碱和其他氧化剂一般不反应。（2）不饱和烃性质对比一览表烯烃、炔烃芳香烃加成反应X2（混合即可）、H2（催化剂）、HX（催化剂）、H2O（催化剂、加热） （X=

9、Cl、Br，下同）H2（催化剂、加热）取代反应X2（Fe）、浓HNQ浓硫酸、加热）氧化反应使酸性KMnO溶液褪色；其中RCH=CH R- O CH会被氧化成RCOOH苯的冋系物（与苯环直接相连的碳原子上必须连有氢原子）可使酸性KMnO溶液褪色加聚反应在催化剂存在下生成咼分子化合物2.官能团与有机物的性质类别通式官能团代表物分子结构特占八、主要化学性质5卤代烃一卤代烃：R- X多元饱和卤代烃：G Hn+2mXn卤原子一XGH5Br( M:109)卤素原子直 接与烃基结 合3碳上要有 氢原子才能 发生消去反 应，且有几种（1）与NaOH水溶液共热发生取 代反应生成醇（2）与NaOH醇溶液共热发生消

10、 去反应生成烯6H生成几种烯醇一元醇：R- OH饱和多元醇：GHn+2Gm醇羟基一OHCHOHM：32)CHCHM:46)羟基直接与 链烃基结合，O- H及CO均有极性3碳上有氢 原子才能发 生消去反应； 有几种H就生成几种烯a碳上有氢 原子才能被 催化氧化，伯 醇氧化为醛， 仲醇氧化为酮，叔醇不能 被催化氧化(1)跟活泼金 属反应产生H2(2)跟卤化氢或浓氢卤酸反应 生成卤代烃(3)脱水反应： 乙醇1 U01刁卜卉砸冰牛成惦同工:歼子内55冰宀咸烯(4)催化氧化为醛或酮(5) 一般断O- H键，与羧酸及无机含氧酸反应生成酯醚RCR醚键/C(Jc/GHsOCHKM:74)CO键有极性性质稳定，

11、一般不与酸、碱、氧化剂反应酚KVUH酚羟基一OHO(,HMr：94)OH直接与 苯环上的碳 相连，受苯环 影响能微弱 电离(1)弱酸性(2)与浓溴水 发生取代反应生 成沉淀(3)遇FeCb呈紫色(4)易被氧化醛()IIRCH1醴甚C-HIICUHCH当于 两个一CHOO1C有极性、能加成(1) 与H加成 为醇(2) 被氧化剂(O2、多伦试剂、 斐林试剂、酸性 高锰酸钾等)氧化为羧酸7酮IIRCR1II歳基-C-CHsCCH? t MCJHJOc有极性、能加成(1) 与H加成 为醇(2) 不能被氧化 剂氧化为羧酸羧酸O1RCOil热基OII-COHIICH：,OH (Mr：60)受羰基影响，O

12、H能电离01出受羟基影响不能被加成(1) 具有酸的通 性(2) 酯化反应时 一般断裂羧基中 的碳氧单键，不 能被H2加成(3) 能与含NH的物质缩 去水生成酰胺(肽键)酯oIIUDRCOK酯基()cORliCt Milll0IICHY -gH M-；SS)酯基中的碳氧单键易断裂(1) 发生水解反 应生成羧酸和醇(2) 也可发生醇 解反应生成新酯 和新醇氨基酸RCH(NHCOOH氨基一NH羧基一COOHH2NCHCOOH(Mr:75)NH2能以配 位键结合H；COOH能 部分电离出H两性化合物，能 形成肽键0IICXH蛋白质结构复杂不可用通式表示肽键()II-C-NH氨基一NH羧基一COOH酶多

13、肽链间有四级结构(1) 两性(2) 水解(3) 变性(记条件)(4) 颜色反应(鉴别)(生物催 化剂)(5) 灼烧分解糖多数可用下列通式表示：G(H20)m羟基一OH醛基一CHO葡萄糖CHOH(CHOH)CHO多羟基醛或多羟基酮或它们的缩合(1)氧化反应(鉴别)(还原性糖)801 革一cI淀粉(C6HOC5)n纤维素C6H7Q(OH)3n物(2) 加氢还原(3) 酯化反应(4) 多糖水解(5) 葡萄糖发酵 分解生成乙醇油脂RC)(KJ H21 XKH1RV(XX_H2II t-WTR|,可能有碳碳双键|Ci7H3jCCMX：HiCl-HICrHsjCtXX/Hj酯基中的碳 氧单键易断 裂烃基中

14、碳碳 双键能加成(1) 水解反应(碱中称皂化反 应)(2) 硬化反应【例3】(2015上海，9)已知咖啡酸的结构如右图所示。关于咖啡酸的描述正确的是()IIHC=CHCOHOHA.分子式为C9H5O4B.1 mol咖啡酸最多可与5 mol氢气发生加成反应C.与溴水既能发生取代反应，又能发生加成反应D.能与Na2CG溶液反应，但不能与NaHCO溶液反应【答案】C【解析】A项，根据咖啡酸的结构简式可知其分子式为CHQ,错误；B项，苯环和碳碳双键能够与氢气发生加成反应，而羧基有独特的稳定性，不能与氢气发生加成反应，所以1 mol咖啡酸最多可与4 mol氢气发生加成反应，错误；C项，咖啡酸含有碳碳双键

15、，可以与溴水发生加成反应，含有酚羟基，可以与溴水发生取代反应，正确；D项，咖啡酸含有羧基，能与NCO溶液、NaHCO溶液反应，错误。【题后归纳】记准几个定量关系1. 1 mol醛基消耗2 mol Ag(NH3)2OH生成2 mol Ag单质、1 mol H2O、3 mol NH;1 mol甲醛消耗4 mol Ag(NH)2OH2. 1 mol醛基消耗2 mol Cu(OH)2生成1 mol Cu2O沉淀、2 mol H2O3.和NaHCO反应生成气体：1 molCOO!生成1 mol CO2气体。4.和Na反应生成气体：1 molCOO!生成0.5 mol H2；1 molOH生成0.5 mo

16、l H2。5.和NaOH反应1 molCOOH或酚一OH或一X)消耗1 mol NaOH；91 mol；一1：（R为链烃基）消耗1 mol NaOH;蛋白质+水多种氨基酸考点三有机物的性质及有机反应类型1.取代反应有机物分子里的某些原子或原子团被其他原子或原子团所代替的反应叫取代反应。（1）酯化反应：醇、酸（包括有机羧酸和无机含氧酸）OCHsCOH +CsHsOH -II.：，SU|()IICI la C0(? Hs + H2O)(C&H7O2)OHOil+ 3nHO NO2.IONO?/(血+CHOHIIC7H3SC(XI：H2CIbOH(C6H1OOn,酸和酶淀粉）+nH2 仙葡萄

17、糖61 mol10（3）硝化（磺化）反应：苯、苯的同系物、苯酚。11（4）卤代反应：烷烃、苯、苯的同系物、苯酚、醇、饱和卤代烃等。特点：每取代一个氢原子，消耗一个卤素分子，同时生成一个卤化氢分子。CI(5)其他：C2H5OF+HBrC2H5Br+H2O2加成反应有机物分子中的不饱和碳原子与其他原子或原子团直接结合生成新化合物的反应叫加成反应。 如烯烃 与卤素、卤化氢或氢气、水的反应；炔烃与卤素、卤化氢或氢气、水的反应；苯与氢气的反应等。CH3CHCH； + HC1- CH3CHCH3-HC=CH 1OHOz* CHscHCHsCH +H2*CH3CH2OHC17H33COOCH2C17H35C

18、OOCH2C17H33COOCH2CI7H3OCOOCH23.氧化反应（1）与C2反应1点燃：有机物燃烧的反应都是氧化反应。2催化氧化：如醇一T醛（属去氢氧化反应）；醛 羧酸（属加氧氧化反应）+ 3H?Ni5HMOOfH 3氏弔丽云CnHssCOOCH硝化；II卜HO NL（浓単凡曲】磺化EII+ HOh十压。FeAII +HCI122C2Hb+5Q4CC+2HC2CHCHOHC2一T 2CHCHOF2H2Q13在有机物中，如：R CH=CH R C三CH ROH醇羟基）、RCHO苯的同系物等都能使酸性高锰酸钾 溶液褪色，发生的反应都属氧化反应。（3）银镜反应和使Cu（OH）2转变成Cu，O的

19、反应实质上都是有机物分子中的醛基（一CHO加氧转变为羧基（一COOH的反应。因此凡是含有醛基的物质均可发生上述反应（碱性条件）。含醛基的物质：醛、甲酸（HCOOH）甲酸酯（HCOOR）甲酸盐、葡萄糖、麦芽糖。O IICH3CIIO-F2Ag（NlI：j）2OII CII3CQNIh +2AR4 +3NII3+ Ik（J4还原反应主要是加氢还原反应。能发生加氢还原反应的物质在结构上有共性，即都含有不饱和键。如：烯烃、 炔烃、苯及苯的同系物、苯酚、醛、酮、油酸、油酸甘油酯等。CHCHOFH2-CHCHOH十3Fc + 6HCI+ 2出。5消去反应有机化合物在一定条件下， 从一个分子中脱去一个或几个

20、小分子（如HO HX等），而生成含不饱和键（碳碳双键或三键）化合物的反应，叫做消去反应。如：卤代烃、醇等。卤代烃消去反应条件：强碱的醇溶液、 共热；醇消去反应条件：浓硫酸加热（170C）。满足条件：卤代烃或醇分子中碳原子数2;卤代烃或醇分子中与一X（OH）相连的碳原子的邻位碳上必须有H原子。GHSOH浓0CH=CHf+H2O2C113CIH) ()2催化剂2CII3cOil（2）使酸性高锰酸钾溶液褪色的反应CHCHCHBr+KOH乙醇CHCH=CH+KBr+H2O+ 3FeCl2146.显色反应6CcHjOHH-Fe- CFeCCfl+6H(紫色)CH2OHCH2OH（C6Hlo05）n（淀粉）+k 蓝色7.颜色反应含有苯环的蛋白质与浓HNO作用呈白色，加热变黄色。8.聚合反应含碳碳双键、碳碳三键的烯烃、炔烃加聚，含一0HCOOHNH2官能团的物质间的缩聚。加聚:定条件下=HCH CH： + nCH2=CH-*-FC H C H Y HC H7CH2CHi该考点在非选择题上的命题形式一直是以框图形