有机化学反应方程式

1、有机化学反应方程式1.烷烧的氧化反应j.卡2.甲烷的氯代反应（游离基的链反应）HHCnH2n+2+O2C02+H2O+热量AvHCH+CLHCCl+HCIorheatCH3Cl+Cl,>CH，CL+HCI二氯币拄CH2cb+Cl，>CHCh十HCI三氯甲烷CHClj4-Clz>CC14+HCI四氯化碳3.烷烧的卤代反应(卤代反应活性：叔氢>仲氢>伯氢F2>Cl2>Br2>I2)CHCHjCHi"二i”七.CHjCHXHBr+CH3CUCHSDr(3%)(97%)H痕量4.环烷煌的自由基取代反应一工j5.环烷煌的加成反应光照或WCBr1）

2、催化加氢（催化加氢易到难：环丙烷环丁烷环戊烷。6环烷煌更难。）aNi+比F*CH3cH2cH3INi十h2年才CH3CH2CH2CHs+H2wcHlCHlCHlCHlCHq2)加卤素Br2CH2CH2CH2BrBr/怨+H2cCH2+B2-Br、/、/Br3）加卤化氢+HBrCH3CH2CH2BrCH3cH2cH£匕日CH3cH2cH2cH2I环丙烷的烷基取代物与HX开环加成，环的开裂总是在含最多H和最少H的碳原子间进行氢加到含氢多的碳原子上。6 .烯煌的亲电加成反应1）加卤素CC+X2-CCI|XX卤素的活泼性次序：F2>Cl2>Br2>>l2（不反应）；烯

3、煌与氟加成太剧烈，往往使反应物完全分解，与碘则难发生加成反应。滨水褪色，可用于鉴别不饱和键：鉴别烷煌和烯、快。CH,尸CH尸CH±+Br2CH,不反应NaCl水溶液CH,CH产CH?NaCl该加成反应一定是分步进行的2）加卤化氢C=C+HXH烯煌与卤化氢同样发生分步的、亲电性加成反应HX对烯煌加成的相对活性：HI>HBr>HCl（与极化度有关）CH3CHCH3CH3cH=CH2+HClClCH3CH2CH2Cl(阴实验证明主要产物是(I)不对称烯煌与卤化氢等极性试剂加成时，氢原子总是加到含氢较多的双键碳原子上。这就是马尔可夫尼可夫最初提出的规则，简称马氏规则。(CH3)2

4、C=CH2+HClHCH3)2CClCH3(100%)CH3CH2C+CH2+HBr-CH3CH2-CHBr-CH3(80%)CH2=CH(CH2)3cH3+HICH3-CH(CH2)3cH3(95%)I3)加硫酸1RCH=CH2+HOSO3HRCHCH3OSO3H将产物水解，是工业制备醇的一个方法(间接法)RfHCIh+H2ORCHCH3+H2SO4OS/HOH4)加水惕十十H3O'(CH3hCH3+H上。+快+(CH3)2CHCH5+IkO(CHihC-O-H(CIIjC-O-II+H2O(CIIjJjCOH+H3O+1l通常烯煌不易与水直接反应，但在硫酸等强酸存在下，烯煌可与水加

5、成生成醇。7 .烯燃的催化加氢CH3-CH=CH2+H2Pt，Pa，orNiCH3-刑-冲HH主要得顺式加成产物。用途主要有将汽油中的烯燃转化为烷烧；不饱和油脂的加氢；用于烯煌的化学分析8 .烯煌的自由基加成反应过氧化物0-CH3CH2CH2Br(I)CH3CH=CH2+HBrBr无过氧化物rc-ch3CHCH3(n)主要产物是反马氏规则的这种现象又称为过氧化物效应，只局限于烯煌与澳化氢的反应。这时烯煌与澳化氢发生是自由基加成反应。9 .烯煌的氧化反应1)高镒酸钾(1) KMnO4/OHC=CMnO4/、冷f-CC"O-OOMnO-H2OjC-C-PHHOOH此反应使高镒酸钾的紫色消

6、失，故可用来鉴别不饱和键。(2) KMnO4/H+烯煌结构不同，氧化产物也不同，此反应可用于推测原烯煌的结构。RC=被氧化为RC=OOH被氧化为RC=OOH被氧化为2)臭氧化反应R'HOC=OHR"ccH+O3RR"R'HOR,CO+OR"该反应也可用于推测原烯煌的结构。3)过氧酸氧化反应烯煌与过氧酸反应生成1,2-环氧化物的反应，称为环氧化反应如:/C=C/、+RCOH*一c-c-RCOOOHH3C,CH3C二C、HHOCH31H环氧化合物在酸性或碱性条件下水解可以得到羟基处于反位的邻二醇H3cHjc-cO3H2OH+或OHH3cH-ZHO/0H

7、cC、CH3H1,2-加成10.共轲二烯的共轲加成CHaCHBrCH=叫“时CH2BrCHCHCH31,4-加成又称共轲加成，是共轲烯煌的特性反应。共轲二烯煌的亲电加成究竟是以1,2-加成为主还是以1,4-加成为主，与其结构和反应条件有关。总的说来，有如下规律：因素以1,2-加成为主温度溶剂试剂反应物结构低温（-40-80C）非极性溶剂（如：环己烷）非极性试剂（如：Br2）C6H5CH=CHCH=CH2以1,4-加成为主高温（4060C）极性溶剂（如：氯仿）极性试剂（如：HCl）CH2=CCH=CH2ICH311.快燃的酸性RC三CH+NaNH2RC三CNa+NH3(pKa=34)RC=CH+

8、Cu2c12（氨溶液）RC三CCu*红棕色RC三CH+AgNO3（氨溶液）一RCNAg+白色硝酸银或氯化亚铜的氨溶液，可用来鉴别乙快及具有RC三CH结构的端焕燃。12.快煌的加成反应1）催化加氢ptHC三CH+H2H2CKH2为使加氢控制在烯燃阶段，可采用Lindlar催化剂C2H5c=CC2H5-H22）加卤素HClFeCl3HC三CH+Cl2e3C=C/xClHPt-h3c-ch3H2Lindlar催化剂将得到顺式陆烧C2H52H5/C一ClHCl2C=C"Cl2CH-CHCl2FeCl3反-1,2-二氯乙烷为主产物，快烧与卤素作用，也是反式加成，可停留在烯煌阶段。但快燃的亲电加

9、成反应比烯煌困难，有时需要催化剂反应才能发生。CH产CHClbCmCH+Br2（lmol）aCHzBrCHBrCH2C=CH注意：当分子中同时含有双键和三键时，反应将优先发生在双键上。3）加卤化氢HeCbHeCL.HClCH=CH+HCl*CH2=CHCI;CH:CHCL控制卤化氢的用量，可以反式加成得到卤代烯煌CH3cH2Cl一一一一-HgCl2C=CCH3CH2C=CCH2CH3+HClJ/HOAc25CHCH2CH3trans-3-Chloro-3-heptene（95%）快烧与HBr加成也存在过氧化物效应，其广粉也是反马威则的，且王要得到反式加成广物ROOR_HBrROORCH3（CH

10、2）3C=CH+HBrCH3（CH2为CHCHBr,CH3（CH2）3cH2cHBr24）加水水合反应。快燃用硫酸汞作催化剂能与水发生加成，并发生重排反应，此反应也称为快燃的O重fitIIRCCH3OHHfSO4RC=CH+1120由£口JRC=CH:割|互变异构HOHO烯醇式（不用I定）酮式（稳定）PS.快燃水合，除乙快得到乙醛外，其它快烧水化产物均为酮。13.快燃的氧化反应HC=H+KMdO4+H2OCQ+KOH+MnO2R城三CII21R-COOH+<O2+MnOjR-C三C-R'52iR-COOH+HQQC-R'+MiiO上14.苯的亲电取代反应硝化反应

11、璜化反应烷基化反应1）卤代反应FeCla或Fe5孥6QT7£正口或F,A*活性次序：氟>氯>澳>碘2）硝化反应苯与混酸作用，生成硝基苯：硝荒茉2H2SO4+HONO£=NO/+2HSO4+H3O+3）磺化反应h2o聚磷酸15.苯侧链煌基的反应1）侧链上的氧化反应邻乙基甲苯邻苯二甲酸邻叔丁基甲承部叔丁基落甲酸2）侧链上的卤代反应Cl2C6H5CH3日光.C6H5CH2CICl2日光*C6H5CHC12Cl2日光C6H5CC13氯（化）茉氯化亚茉氯化次节卤代时先取代a-C上的氢原子（a-H）：Br2C6H5CH2CH3日光，热C6H5CHBrCH3+HBr游离

12、基稳定性:ONCH;=CH-CHHRR-X-NaOH/H2OROH（醇类）RCN（睛类）ROR'（醴类）RNH2（胺类）16.卤代烷的亲核取代反应+NaX+NaX+NaX+HX卤代烷反应活性：R-I>R-Br>R-Cl>R-F1）被羟基（-OH）取代R-X+NaOH（水溶液）-R-OH+NaXC2H5Br+NaOH（aq）C2HOH+NaBr2）被鼠基（-CN）取代ECOH/H，0BrCH1ClGCH2Br+2NaCN-2NaBrh2nch2ch2ch2ch1ch2nh2ho：ccH;CH;CH,CO;H戊二酸通过这个反应，分子中增加了碳原子。且睛中的-CN可转变成其

13、它官能团3）被燃氧基（-OR）取代RX+NaORT>RORWNaXCH3cH3cH曲+N;iOCH（CH力丁CH/：H3<H2OCH（CH3）;丙基异丙基醵这是制备混合醛的方法，叫Williamson醒合成法。伯卤烷效果最好，仲卤烷效果较差,叔卤烷不能用（易发生消除生成烯煌）4）被氨基取代QH十NH二迪GH$N比丹新5）被硝酸根取代C2H5OHR-X+AgNOsR-ONO2+AgX活性顺序：RI>RBr>RCI3RX>2RX>1RX（X原子相同时）根据生成沉淀卤化银的速率，可鉴别不同类型的卤代燃17.底-二_EtOH-RCHCH2+KOH-yRCH=CH2+

14、HXHX消除反应的活性：叔卤代烷，仲卤代烷音伯卤代烷KI>RBr>RCI这类反应中，卤代烷除失去X外，还从3碳原子上脱去一个H原子，故称为3-消除反应。CH3CH2-CH-CH3koha仲卤代院CH3CH=CHCH3+CH3cHicH=C%上-丁烯（81%）MMKOHACjhkOHC&CHaCH=CCH3+ch3ch3ch3c=ch2叔卤代垸2甲基2丁施<71%）二甲基_1一丁玲（29%）仲或叔卤代烧脱HX时，主要是从含H较少的卤代烯煌或卤代芳煌消除方向总是倾向于生成稳定的3-C上脱去氢。此称为Saytzeff规则。兀-兀共轲体系。邻二卤代物HXR'RXH偕二

15、卤代物R'XHR-C-XHKOH,乙醇KOH,乙醇0RC=C-R'R-C=CR'18 .不饱和卤代煌的取代反应1）乙烯型/苯型卤煌一一卤原子直接与双键碳原子相连此类卤代煌的卤原子极不活泼ch2=ch-XAgNO3乙醇a不反应乙醉不反应2)烯丙型/型卤煌一一卤原子与双键碳原子相隔一个饱和碳原子在室温下就能与硝酸银醇溶液发生反应，生成卤化银沉淀CH2=CHClIrCIAfiNOj乙醇AgCIIAgNOj乙脖3)孤立型卤煌一一卤原子与双键碳原子相隔两个以上饱和碳原子活性介于乙烯型和烯丙型之间，与一般卤代煌相同进行取代反应的活性次序为：烯丙型/羊型卤姓>孤立型阂烧>

16、乙烯型，装型卤燃19 .醇与活泼金属反应ROH+Na-4R一口"+为4反应和缓)酸性：H2OR-OHCH3OH>伯醇仲醇叔醇_RO_的碱性：R3CO_>R2CHO_>RCH20->於3°一在碱性溶液中，邻二醇类化合物可与Cu(OH)2反应生成蓝色的铜盐。CH20HCH2OH+Cu2+或CH2OCu+2H2OCH2O20 .醇的脱水反应浓H2SO4(CH3)3COH60c.(CH3)2C=CH2+H2O分子内脱水成烯由易到难：叔丁醇>异丙醇>乙醇分子间脱水制取乙醛浓H2SO42C2H5-OH140cC2H5OC2H5+心。21 .醇的氧化反

17、应常用的氧化剂：K2Cr2O7的酸性水溶液、KMnO4溶液1)伯醇氧化成醛CHjCHOHCH3CHO-ELCH3COOH伯醇醛酸2)仲醇氧化成酮OHA仲醇筌辛朗(96%)3)叔醇没有a般不能被氧化OH十NaOH22.粉的成性ONa+CO2+H2OONa-+H2OOH十NaHCO3几类物质酸性比较：竣酸>碳酸>苯酚>水>醇23.酚的亲电取代反应1）O休反应+3Br2T00%.BrOHBrBr+3HBr+HBrBr80%导单澳苯酚+HBr单澳苯酚的制备三神性溶剂，并勰$温下0H+Br20Br8084%当苯酚对位有网寸，选用氐碘和低极性溶+Br2-CHCH3C0cH3C220

18、%HNO25cOH+no2o2nOH若选择彳I择喇和低极野刚+HNO3-r15C苯酚0rOHOHK2Cr2O7U2SO4对笨醍HOOH邻笨醒yOHNa2Cr2O7H资94%oO°Ag2O无水？踊OBHE应主要+NOO2NO24 .酚的自氧化反应25 .醒键的断裂较小的煌基生成卤代烧，较大的煌基生成醇（芳基则生成酚），若为R-OCH3与HI作用，则可定量地生成CH3ICHaL+CftCHiCOH25.醛酮的亲核加成反应=(R')H-COH1）与氢葡梭加成（R'）HC=O+HCN-CN氢氟酸与醛、脂肪族甲基酮和碳原子数小于8的脂环酮作用，生成a-羟基睛，或称a-氟醇反应活

19、性：HCHO>CH,CHO>RCHO>C6H5-CHO>RCOCH3>RCOR*>RCOAr>ArCOAr,RCOH2）用E硫酸氢钠的加成RC=O+NaHSO3SO3Na（a-羟基磺酸钠）产物不溶于饱和NaHSO3溶液。以白色浑浊或白色沉淀析出，可用于鉴别。3）与醇的加成形成缩醛（或缩酮）HOH无水HCI|-O+R'OH-=rYHOR，OH一,OR'半缩醛RCHOR'+ROH无水HRO=C-H+2CH3CH2OHRCHOR1HCl>_CH缩醛OCH2CH3OCH2CH3R、,C=O+HOR'HO、干燥HClR、Q、

20、R'O缩酮+H2O26.1)醛和酮a-碳及a-氢的反应羟醛缩合ff¥,OH1LOHW-C-II+CHYTI7ETS2cho0-羟基丁醛ch3ch=c:hcho+h2o81MWC2.丁烽醛2）卤代反应含有3个a-H的醛或酮（乙醛和甲基酮等）与卤素的氢氧化钠溶液作用（卤仿反应），其中以碘仿反应最常用。00oCHrC-R(H)CX3-CCHXaI+OCR(II)OH常用反仿反应来鉴定乙惋削基酮等:CH3CCH3+3NaIOCHI3O+CH3CONa+3H2O+3NaI0H，由于次碘酸钠具有氧化作用，含有CH3cHR（H）结构的醇在该条件下可氧化成相应的甲基酮或乙醛，所以也能发生碘仿

21、反应。碘仿反应可用来鉴另。CH3CH2OHCHsCHRfAr)CH3-CHOCH3-C-R(Ar)OH27 .醛酮的氧化反应醛与Tollens试剂（AgNO3的氨溶液）作用时，Ag（NH3）2+被还原成金属银沉积在试管壁上行或卷黄，故称银镜反应。意到欧邳比工.RCHO+2Ag（N4）2OHRCO2NH4+2Ag+3NH+H2OFehlgO式半CC+SO4，猫鲍与醛二起加热工=RCO2NaCu2+被还用成醇红色的氧化亚铜沉淀析出。+Cu2OTollens试剂能氧化所有醛，Fehling试剂不能氧化芳香醛。鉴别脂肪醛与芳香醛!28 .醛酮的还原反应1）还原成醇醛、酮与我铝锂、氢化硼钠萧翻索化物将犁

22、被还原成伯醇和仲醇CH3-C-CH2C（CH3）3CH3-CH-CH25CH3）3乙醇4,4-二甲基-2-戊酮4,4-二甲基-2-戊醇（85%）催化加氢法还原玻基化合物，若分子中还有其它基团如：C=C3cCichcHNO"坎以好OOH2描邺加。Clemmensen还原法2）还原成煌醛、酮与锌O齐和就邢陋HC族基被还原成亚甲基，此反应称为C17H35-C-CH3Ci7H35CH2-CH3+H2O3（100%）29 .竣酸的酸性利用竣酸与NaHCO3反应放出CO2可以鉴别、分离苯酚和竣酸30 .竣酸衍生物的生成1）酰卤O生成（与PX3回需X5、SO反应）CH3-COH+PCl3CH3-C

23、-Cl+H3PO3乙酰氯2）酸府勺生成CH3-COH+乙酸OHOCCH乙酸P2O53或强热OOCH3COCCH3+h2o乙酸酊3）酯的生成酯化反应是可逆反应CHjCOOH+C:H5OH灌H卷11012012chJc-o-c;h54h2O乙酸乙酣4）酰胺的生成31 .乙二酸及丙二酸的脱竣反应HOOC-COOH一：-IICOOII十CO2乙二酸160180c甲酸HOOCCH2COOH161而：CIIjCOOII+co：32 .二元竣酸受热时的特殊反应1）两个竣基直接相连或只间隔一个碳原子，受热发生脱竣反应,生成一元竣酸HOOC-CHjCOOH-CHjCOOII+CO4丙二酸乙酸2）两率基同隔2个或

24、3个原子.受热发生脱水反应，生成环酎CH2-C-OHCH2C0CH2COHCH2CIII0一0.丁二酸丁二酸酊3）两个竣基间隔4个或5个碳原子,受热发生脱水脱竣反应，生成环酮CHjCHjCH3C=0+H,0+CO,|CHi-CH2环己第CH3CHjCOHCH,-CHJ-(jj-ono炭二酸33 .醇酸的氧化反应HOCHmCOOH稀0电OHLWCH稀心HOOOCOCHCHs-CH-CHiCOOHOH稀HK6*ch3-c-ch;cooh6CHj-CH-COOHOHTolknsiiHCIIj-C-COOII4glAJI34.醇酸的脱水反应1）a-醇酸的脱水oOCtiCHjro4-2H,O丙交醋ch3

25、-ciT飞地OfH冲一一”o心羟基丙酸2)3-醇酸的脱水ch3chchco2hHOH:C坨CHCHCO2H+H:O2TW3)丫、6-醇酸的脱水CHrCHiCOCH.Oja.QH：小。姓基丁酸牛丁内酯(14丁内雷)(112(：H2(12C=OCH2OHoh加羟基戊酸承戊内胎+h2o35.酮酸的脱竣反应?稀HiSOjCHaC-CODH-150rOCH5C-HCOJOHcii3cbJco卜丁酮酸-co；OHCH,-CJA.CH上烯醇式Och3-c-ch3由于3-酮酸脱竣产物是酮，故称为酮式分解oCH3cHem+CHjCQjNaItCH3CH2CCH:CO2H+NaOH-p戊酮酸3-酮酸与浓碱共热，分

26、解为两分子竣酸盐,称为酸式分解浓碱O1II;:OII酸式分解.C十CH#COH剧式分解36 .竣酸衍生物的水解反应酰卤与水立即反应。酸酎在热水中反应较快。酯需要碱或无机酸催化并加热才水解（酸催化时反应可逆，碱催化可完全水解一皂化反应）。酰胺水解较酯更困难。CH3CONH2+&CH3COO+NHjNa:CO3CHjOH迪Oo淮CH3CH:；Bl啜CH上01c+QBi37 .酸衍生物的醇解反应一一生成相应的酯酰卤与醇、酚很快反应一一用于制备常法难以合成的酯酸酎可与绝大多数醇或酚反应，生成酯和竣酸酯的醇解也叫酯交换反应一一由低级醇制备高级醇RPOR”+IDCR忆OR，+技述-QHR-皇DR"+HO-R'R?OR?,+HNH工38.竣酸的衍