逸度及逸度因子

1、. . 4.4.2 纯气体逸度和逸度因子的计算方法 由公式： (4-101)其中 Vmre 表示 1mo1 气体实际体积，“* 号表示压力极低的状态，在这种情况下  (4-102)原那么上说，只要实际气体的状态方程式为，那么在一定温度下，将其摩尔体积表为压力的函数后，由式(4-101)直接可求出逸度和逸度因子。例如，假设气体状态方程为： 即 代入4-101式： 由式：4-102 实际上，气体状态方程的形式往往很复杂，应用起来并不方便。以下介绍几种较常应用的计算方法图解法，比照状态法、分析法等。 一图解法 图解法引入一变量 体积差且定义为：  (4-103

2、)其中和分别为将气体服从理想气体状态方程式和实际气体状态方程式时的摩尔体积。  (4-104)代入式(4-101)得： 应用式(4-102)关系，当故 (4-105)由实验求得 后，作图，曲线下介于 区间面积即为 ，而值即温度 T 和压力 P 下逸度因子的对数值 ln 。 值求出后，由 fP ，那么可算出该压力下的逸度。 图4-6为 273.16K 温度下氢气的关系图，图中阴影局部面积即为该温度下压力为 P 时的值。应该注意，当压力趋于零时， 及均趋于无穷大，但它们的差值并不为零，而为一有限的数值。这一数值由实验无法直接测定，而必须借助于外推法求得。二比照状态法 此法的特点

3、是将 表为压缩因子 Z 的函数： (4-106)对于纯气体，假设临界数据为，可求出对应于一定温度和压力的比照温度 Tr 和比照压力 Pr ，自压缩因子图中可找出对应于该温度和压力下的压缩因子 Z ，而由式4-105或  (4-107)如以 PPrPc 代入，上式可改写成 (4-108)一定比照温度和比照压力下实际气体的 Z 值，可自压缩因子图中查出，以 对 Pr 作图，比照压力介于 0 至 Pr 之间曲线下面积，即为该比照温度和比照压力下的 ln 。用此法可求出 随 Tr 和 Pr 变化关系。表示出逸度因子 随 Tr 和 Pr 变化关系的图解常称为牛顿图或普遍化逸

4、度因子图见图4-7，由牛顿图中可查出一定比照态下实际气体的逸度因子。总之，指定温度和压力下的气体，只要换算成对应的比照温度和比照压力，其逸度因子就可自图中查出。此法较为方便，但对某些气体误差较大。图4-7 气体逸度因子随比照温度、比照压力变化关系三近似法 在较低压力下，体积差 的数值常接近于一常数，氢气压力不太大时的关系就是一个典型例子参考图4-6。在这种情况下，式4-105可写成： (4-109)或 (4-110)用级数展开 (4-111)略去高次项： 或 (4-112)可见逸度因子相当于压缩因子。 假设定义由实测气体摩尔体积代入理想气体状态

5、方程式计算而得的压力为“理想压力，以 Pid 表示  (4-113)表4-1 氮气在 273K 温度下的逸度和逸度因子P(kPa)f(kPa)P(kPa)f(kPa)101.3251013.255060.2510132.5151990.999550.995600.981200.97030.9673101.281008.84971.09831.614702.2202653039840530607951013250.97201.0061.0621.2391.83919698305694304375325186336那么由4-112式：  (4-114)根据式4-114，由实测压

6、力 P 和由实测摩尔体积 Vmre 通过理想气体状态方程计算出来的 pid ，可以估算逸度因子 和逸度 f 。用此法估算氧气的逸度，在100压力以下误差约为 1% ，对于二氧化碳逸度，其误差在 25压力下约为 1% ，在 50 压力时那么为 4% 。 四实际气体混合物逸度的估算方法“路易斯-伦道尔Lewis-Randau规那么 实际气体混合物逸度的计算，远较纯组分的复杂。路易斯和伦道尔提出了一个简便的估算实际气体混合物中各组成气体逸度的近似规那么，称为“路易斯-伦道尔规那么。他们假设在混合物中，某一组分 B 的逸度等于在与混合体系一样的温度和总压下纯组分 B 的逸度 fB* 和它在混合物中所占摩尔分数 xB 的乘积： (4-115)因此，当 xB 及 fB* 为，那么 fB 可由上式算出。而混合组分 B 的逸度因子与纯态 B 的逸度因子近同  (4-116)这可由路易斯-伦道尔规那么及分压力P