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文档简介
1、习题1.什么是化学计量点?什么是滴定终点?它们有何不同? 答: 化学计量点: 在滴定过程中, 当滴入的标准溶液的物质的量与待测定组 分的物质的量恰好符合化学反应式所表示的化学计量关系时,我们称反应到达了化学计量点。滴定终点: 指示剂颜色发生变化时, 即停止滴定,这一点称为滴定终点。 不同点: 化学计量点是根据化学反应的计量关系求得的理论值,而滴定终点是实际滴定时的测得值2. 在滴定分析中,化学计量点与滴定终点的关系是:两者愈接近,滴定误差愈小3. 何谓条件电位? 条件电位是在特定条件下,氧化态和还原态的总浓度均为1mol/L时, 校正了各种外界因素影响后的实际电位。它在离子强度和副反应系数等条
2、件不变的情况下为一常数。4. 如何判断一个氧化还原反应能否进行完全?是否条件平衡常数大的氧化还原反应都能用于滴定分析?为什么?答:判断一个氧化还原反应能否进行完全可以从平衡常数的大小,如果考虑溶液中离子强度和各种副反应的影响后,那么条件平衡常数K´,更能说明反应实际进行的程度。条件平衡常数大的反应不一定都能用于氧化还原滴定。这是因为条件平衡常数只能表示反应进行完全的程度,并不能说明氧化还原反应的速率,有些从进行程度上看可以进行完全,但实际上往往因速率太慢而不能用于氧化还原滴定。5. 间接碘量法的主要误差来源 是什么?I-的氧化及I2 的挥发6. 碘量法中的主要误差来源有哪些?配制、标
3、定和保存I2及时As2O3标准溶液时,应注意哪些事项? 答: 主要误差来源有两个方面:一是I2易挥发,在强碱性溶液中会发生歧化反应;二是在酸性溶液 中,I易被空气中的O2氧化。配制、标定和保存I2及As2O3标准溶液时的注意事项:配制I2溶液时,先在托盘天平上称取一定量碘,加入过量KI,置于研钵中,加少量水研磨,使I2全部溶解,然后将溶液稀释,倾入棕色瓶于暗处保存。保存 I2 溶液时应避免与橡皮等有机物接触,也要防止I2溶液见光遇热,否则浓度将发生变化。标定I2溶液的浓度时,可用已标定好的Na2S2O3 标准溶液来标定,也可用As2O3来标定。As2O3难溶于水,但可溶于碱溶液中,与I2的反应
4、是可逆的,在中性或微碱性溶液中,反应定量向右进行。因此标定时先酸化溶液,再加NaHCO3,调节pH8。 7. 在1.0 mol·L-1 H2SO4介质中用Ce4+滴定Fe2+时,使用二苯胺磺酸钠为指示剂,误差超过0.l,而加入0.5 mol·L-1 H3PO4后,滴定的终点误差小于0.1,试说明原因。 答: 在1.0 mol·L-1介质中, 与 相差较大,误差超过0.1%。 而加入H3PO4后,由于与Fe3+形成络合物,使
5、降低,Esp相应也降低,与 更接近些,故减少了滴定误差。 8. 以0.1000 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定 20.00 mL 0.0500 mol·L-1 的 I2溶液(含 KI l mol·L-1) 。计算滴定分数为0.50,1.00及 1.50时体系的电势各为多少?(已知 =0.545 V,=0.080V)。答: 滴定反应为: 2S2O32- + I3- 3I- + S4O62- 滴定分数为0.50时:
6、; 故: 滴定分数为1.00时:(1) (2) (1)+(2)得: 又化学计量点时,S2O32- = 2I3,故 滴定分数为1.50时: 9
7、. 在H2SO4介质中,用0.1000 mol·L-1 Ce4+溶液滴定0.1000 mol·L-1 Fe2+时,若选用变色点电势为0.94 V的指示剂,终点误差为多少?( 0.68 V, = 1.44 V)答: 10. 今有 25.00 mL KI溶液,用 10.00 mL 0.05000 mol·L-1 KIO3溶液处理后,煮沸溶液以除去I2。冷却后,加入过量KI溶液使之与剩余的KIO3反应,然后将溶液调至中性。析出的 I2用 0.1008 mol·L-1
8、Na2S2O3溶液滴定,用去21.14 mL,计算 KI溶液的浓度。答: 5 I+ IO3+ 6H+ = 3I2 + 3H2O(1) I2 + S2O32 = 2 I+ S4O62 (2) 由反应(1)可知: (3) 由反应(1)、(2)可知,在返滴定时: 由(3)、(4)可知:
9、60; 11. 称取含有As2O3和As2O5试样1.5000 g,处理为 AsO33-和AsO43-的溶液,然后调节溶液为弱碱性。以淀粉为指示剂,用 0.05000 mol·L-1碘溶液滴定至终点,消耗30.00 mL。将此溶液用盐酸调节至酸性并加入过量KI溶液,释放出的 I2仍以淀粉为指示剂,再以0.3000 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定至终点,消耗30.00 mL。计算试样中的As2O3和As2O5的质量分数。(提示:弱碱性时滴定三价砷,反应如下 H3AsO3 I3 H2O = H3AsO4 3I 2H+酸性时反应为 H3AsO4 3I2H
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